Sulfate de baryum

Données physico-chimiques

Données atomiques

Formule Masse molaire Minéral Structure cristalline
BaSO4 233,40 g.mol-1 barytine orthorhombique, de paramètres a = 0,8896 nm, b = 0,5462 nm et c = 0,7171 nm

Données physiques

Masse volumique Température de fusion Température d’ébullition Solubilité dans l’eau
4,50 g.cm-3 1 580°C 1 600°C à 25°C : 24.10-5 g/100 g d’eau

à 100°C : 40.10-5 g/100 g d’eau

Données chimiques

pKs : BaSO4
10

Données thermodynamiques

Sulfate de baryum cristallisé :

  • Enthalpie molaire standard de formation à 298,15 K : -1 473,7 kJ.mol-1
  • Enthalpie libre molaire standard de formation à 298,15 K : -1 362,8 kJ.mol-1
  • Entropie molaire standard à 298,15 K : S° = 132,3 J.K-1mol-1
  • Capacité thermique molaire sous pression constante à 298,15 K : Cp° = 101,8 J.K-1mol-1
  • Enthalpie molaire standard de fusion à la température de fusion : 40,6 kJ.mol-1

Données industrielles

État naturel

La teneur moyenne de l’écorce terrestre en baryum est de 0,0425 %.

L’élément baryum, est présent naturellement principalement sous forme de sulfate de baryum, BaSO4, dont le minéral est la barytine. Au sein de la barytine, les ions Ba2+ peuvent être remplacés, jusqu’à des teneurs pouvant atteindre 5 %, par des ions Ca2+ ou Sr2+. Le baryum est également présent, mais en moindre quantité, sous forme de whitérite, qui est un carbonate de baryum, BaCO3.

Le minerai est extrait à ciel ouvert ou souterrainement, broyé et concentré par méthodes gravimétriques, séparation magnétique et par flottation, pour atteindre une teneur de 95 à 98 %.

Productions

Production minière de barytine

En 2024, en milliers de t, sur un total mondial de 8,2 millions de t (hors Etats-Unis). Source : USGS

en milliers de t, sur un total mondial de 8,2 millions de (hors États-Unis)
Inde 2 600 Mexique 330
Chine 2 100 Iran 310
Maroc 1 000
Laos 300
Kazakhstan 650 Russie 250
Source : USGS

Avec quatre mines en activité dans le Nevada, aux États-Unis, la production est confidentielle. En 2019, elle était de 390 000 t.

Commerce international : de la barytine, en 2023.

Principaux pays exportateurs sur un total de 5,839 millions de t.

en milliers de tonnes
Inde 2 396 Kazakhstan 151
Maroc 1 036 Mexique 129
Chine 768 Pakistan 111
Laos 458 Pays Bas 107
Turquie 181 États-Unis 73

Source : ITC

Les exportations de l’Inde sont destinées à 54 % aux États-Unis, 31 % à l’Arabie Saoudite, 4 % aux Émirats Arabes Unis.

Principaux pays importateurs sur un total de 5,922 millions de t.

en milliers de tonnes
États-Unis 2 212 Émirats Arabes Unis 123
Arabie Saoudite 939 Norvège 110
Canada 402 Oman 109
Argentine 275 Pays Bas 105
Thaïlande 143 Italie 103

Source : ITC

Les importations des États-Unis proviennent à 48 % d’Inde, 15 % du Mexique, 14 % du Maroc, 11 % de Chine, 9 % du Laos.

Producteurs :

En Inde, la production provient principalement du gisement de Mangampet, situé dans l’État d’Andhra Pradesh, exploité par le groupe étatique Andhra Pradesh Mineral Development Corporation, avec une capacité de production de 3 millions de t/an, une production, en 2020-21, de 1,212 million de t et des réserves de 49,4 millions de t.

Au Maroc diverses sociétés exploitent des mines de barytine avec, en particulier :

  • La Compagnie Marocaine des Barytes (Comabar), détenue à 55 % par la société norvégienne Norbar Minerals, filiale de Schlumberger et 45 % par l’Office National des Hydrocarbures et des mines (Onhym), avec 160 000 t/an à Ighoud et 110 000 t/an à Zelmou.
  • Ado Barite Morocco, filiale du groupe turc Ado Mining, à El Jadidah, avec 150 000 t/an.
  • La société Snarema, à Seksaoua, avec 120 000 t/an.

Aux États-Unis, la production minière est principalement assurée par les sociétés de service pour l’industrie pétrolière et gazière. Jusqu’en 2020, 5 mines étaient exploitées au Nevada, à Rossi par Halliburton, Argenta et Slaven Canyon par Baker Hughes, Greystone par Schlumberger et Big Ledge par National Oilwell Varco et une mine en Géorgie, à Cartersville par New Riverside Ochre Company. En 2023, il ne reste plus que trois mines exploitées, au Nevada.

En Turquie, le principal producteur, Ado Mining, avec une capacité de production de 250 000 t/an, exploite 4 mines dont la principale à Sarkikaraagac.

Réserves : en 2024. Monde : plus de 390 millions de t.

en millions t
Chine 110 Inde 51
Iran 100 Turquie 34
Kazakhstan 85 Russie 12
Source : USGS
Les réserves du Maroc, du Mexique, des États-Unis et du Laos sont inconnues.

Situation française

En 2024.

Production : la France a été un producteur important de barytine avec, en particulier, l’exploitation du gisement de Chaillac-Les Redoutières (36), par la société Barytine de Chaillac, filiale du groupe Solvay. Entre 1976 et 2006, date de fermeture de la mine, plus de 6,5 millions de t de barytine ont été extraites, à ciel ouvert. Le record de production a été atteint en 1980, avec 236 500 t. Le minerai, titrant 33 % de sulfate de baryum était enrichi par flottation pour obtenir des concentrés à 98,5 %. Les concentrés étaient transformés en carbonate de baryum, dans l’usine Solvay de Bad-Hünningen, en Allemagne. Fin 2020, cette activité a été vendue par Solvay au fonds d’investissement Latour Capital pour donner la société Kandelium.
Au total, plus d’une cinquantaine de mines ont été actives.

Exportations :

  • Barytine (sulfate naturel) : 896 t à 51 % vers la Suisse, 27 % vers le Mexique, 6 % l’Allemagne, 4 % la Suède.
  • Whitérite (carbonate naturel) : 40 kg totalement vers la Belgique.
  • Sulfate de baryum : 49 t à 48 % vers l’Italie, 10 % la Suisse, 9 % l’Afrique du Sud, 8 % vers l’Espagne, 8 % Singapour.
  • Carbonate de baryum : confidentielles.

Importations :

  • Barytine (sulfate naturel) : 18 413 t à 45 % du Maroc, 30 % d’Espagne, 15 % des Pays Bas, 4 % de Turquie, 4 % d’Allemagne.
  • Whitérite (carbonate naturel) : 16 t quasi totalement de Chine.
  • Sulfate de baryum : 776 t à 48 % d’Allemagne, 46 % d’Italie, 3 % de Chine, 2 % du Japon.
  • Carbonate de baryum : 11 259 t à 64 % de Chine, 21 % d’Inde, 12 % d’Allemagne, 2 % d’Espagne.

Utilisations

Consommations : en 2017. Monde : 8,1 millions de t, Europe : 600 000 t.

en milliers de t
États-Unis 2 350 Amérique du Sud 350
Chine 1 600 Afrique 250
Pays du Golfe 1 550 Inde 200
Russie 500 Canada 200
Source : The Barytes Association

Secteurs d’utilisation :

Les forages pétroliers et gaziers représentent 80 % de la consommation de barytine, 90 % aux États-Unis. La barytine, utilisée sous forme de boue, présente l’avantage pour cette application d’être dense (4,5 g/cm3), insoluble, peu réactive et non toxique. Elle permet d’équilibrer la pression interne des hydrocarbures et d’éviter les éruptions. Elle doit posséder les caractéristiques suivantes, définies par l’American Petroleum Institute (API) :

  • Avoir une densité d’au moins 4,1,
  • Avoir moins de 250 ppm de sels solubles,
  • Avoir 97 %, en masse, des particules inférieures à 75 µm et pas plus de 30 %, en masse, inférieures à 6 µm.

Utilisations diverses :

  • La barytine est à la base de la production des sels de baryum. Elle est traitée, à haute température, en présence de coke pour donner du sulfure de baryum qui est soluble dans l’eau.

BaSO4 + 4 C = BaS + 4 CO.

Le sulfate de baryum synthétique est obtenu par ajout de sulfate de sodium.

  • Le sulfate de baryum naturel ou synthétique est employé comme charge minérale dans des peintures, matières plastiques, caoutchoucs, papiers…
  • Le nitrate de baryum est employé en pyrotechnie pour obtenir la couleur verte.
  • Le numéro atomique élevé du baryum lui confère une grande capacité à absorber des rayons X et gamma. Pour cette raison le sulfate de baryum est utilisé dans des bétons de protection dans les installations nucléaires.
    Sous forme de sulfate de grande pureté il est utilisé comme agent de contraste pour les examens du colon, par radiographie des rayons X.

Bibliographie

Archives

Sulfate de baryum 2023

Sulfate de baryum 2022

Sulfate de baryum 2019

Sulfate de baryum 2015

Sulfate de baryum 2013

 

Sulfate de strontium

Données physico-chimiques

Données atomiques

Formule Masse molaire Minéral Structure cristalline
SrSO4 183,68 g.mol-1 célestine orthorhombique de paramètres a = 0,8359 nm, b = 0,5352  nm et c = 0,6866 nm

Données physiques

Masse volumique Dureté Température de fusion Solubilité dans l’eau
3,96 g.cm-3 3 à 3,5 1 605°C à 0°C : 0,0113 g/100 g d’eau

à 30°C : 0,0114 g/100 g d’eau

Données thermodynamiques

Sulfate de strontium cristallisé :

  • Enthalpie molaire standard de formation à 298,15 K : -1 453,7 kJ.mol-1
  • Enthalpie libre molaire standard de formation à 298,15 K : -1 341,5  kJ.mol-1
  • Entropie molaire standard à 298,15 K : S° = 117,2 J.K-1mol-1

Données industrielles

État naturel

La teneur moyenne de l’écorce terrestre en strontium est de 0,04 %.

L’élément strontium, est présent naturellement principalement sous forme de sulfate de strontium, SrSO4, dont le minéral est la célestine. Au sein de la célestine, les ions Sr2+ peuvent être remplacés par des ions Ca2+ ou Ba2+. Le strontium est également naturellement présent, mais en moindre quantité, sous forme de strontianite, qui est un carbonate de strontium, SrCO3.

Le minerai est extrait à ciel ouvert ou souterrainement, broyé et concentré par méthodes gravimétriques, séparation magnétique et par flottation, pour atteindre une teneur en sulfate de strontium supérieure à 90 %.

Productions

Production minière de sulfate de strontium

En 2024, en tonnes de concentrés de célestine, sur un total mondial de 510 000 t. Source : USGS

En 2024. Monde : 510 000 t de concentré de célestine. Union européenne (Espagne) : 200 000 t.

en  t de concentré de célestine
Espagne 200 000 t Mexique 25 000 t
Iran 200 000 t Argentine 700 t
Chine 80 000 t
Source : USGS

En 2019, la production espagnole a été de 162 000 t de concentré de célestine renfermant 141 000 t de sulfate de strontium. La production de concentré avait atteint, en 2005, 336 630 t.

Principaux producteurs :

En Espagne, Solvay exploitait, à ciel ouvert, la mine d’Escúzar, dans la région de Grenade. Le minerai, dont la teneur en sulfate de strontium est comprise entre 35 et 50 %, est enrichi par méthodes gravimétriques, milieu dense et par flottation pour atteindre plus de 90 %. Le minerai était expédié en Allemagne, à Bad Hönningen, pour être traité dans les installations de Solvay. En 2012, la production avait été de 84 818 t de concentré. Fin 2020, cette activité a été vendue au fonds d’investissement Latour Capital pour donner la société Kandelium.
Toujours dans la région de Grenade, la mine Aurora dans le massif de Montevives, exploitée par Canteras Industriales SL, a redémarré, en 2012, après un arrêt de 3 ans. Le minerai, titrant 80 % de sulfate de strontium, est enrichi à 95 %. En 2012, la production a été de 11 870 t de concentré.

Au Mexique, la société Minas de Celestita SA de CV, exploite une mine dans l’état de Coahuila.

Commerce international :

Les importations des États-Unis ont été, en 2022, de 7 200 t de strontium contenu dans des concentrés de célestine à 92 %, totalement du Mexique et de 5 100 t en strontium contenu dans des composés de strontium.

Réserves : en 2024.

Les réserves chinoises sont estimées à 12 millions de t, celle de l’Iran à 7,1 millions de t.

Situation française

En 2024.

Commerce extérieur : pour le carbonate de strontium.

Les exportations ont porté sur 22,1 t destinées à 69 % au Royaume Uni, 17 % à l’Espagne, 7 % à l’Afrique du Sud, 6 % au Sri Lanka.

Les importations s’élevaient à 1 797 t en provenance à 90 % d’Allemagne, 10 % d’Espagne.

Utilisations

Secteurs d’utilisation du strontium

En 2024, aux Etats-Unis. Source : USGS

Secteurs d’utilisation : en 2024, aux États-Unis.

Pyrotechnie 40 % Forages pétroliers 2 %
Aimants 40 % Autres 18 %

Source ; USGS

La célestine est directement employée, sans transformation chimique, comme fluide dense utilisé dans les forages pétroliers et gaziers.

La célestine est à la base de la fabrication des divers composés du strontium. Le principal procédé de transformation, dénommé « Black Ash », consiste, dans un premier temps, à transformer la célestine en sulfure de strontium, vers 1100°C, selon la réaction :

SrSO4 + 4 C = SrS + 4 CO

Le sulfure de strontium, soluble, permet en présence de carbonate de sodium d’obtenir, par précipitation, le carbonate de strontium qui est le principal sel de strontium commercialisé.
En Espagne, la société Quimica del Estroncio, filiale du groupe Fertiberia, produit des composés de strontium, à Valle de Escombreras, près de Carthagène, avec une capacité de production de 15 000 t/an de composés de strontium. Cette société a développé un procédé original de double purification par dissolution dans l’acide chlorhydrique puis dans l’acide nitrique et de double précipitation à l’aide de dioxyde de carbone et d’ammoniac. Les co-produits obtenus, sulfate et nitrate d’ammonium sont valorisés par l’industrie des engrais.

Utilisations diverses :

  • En pyrotechnie, le nitrate de strontium apporte la couleur rouge.
  • Les aimants permanents en ferrite de strontium, SrFe12O19, sont obtenus vers 1000-1300°C, par frittage entre le carbonate de strontium et l’oxyde de fer III.
  • Lors des opérations d’hydrométallurgie du zinc, l’introduction de carbonate de strontium dans l’acide sulfurique, permet de diminuer la teneur en plomb de l’électrolyte et de celle du dépôt de zinc, à la cathode, lors de l’électrolyse.
  • Le carbonate de strontium a pendant longtemps été utilisé dans le verre des tubes cathodiques afin d’absorber les rayons X émis. Le remplacement de ce type de téléviseur par des écrans LCD et plasma, a entraîné une forte diminution de la consommation de carbonate de strontium et de son précurseur, la célestine.

Remarque :

La présence dans les sols de l’isotope 90Sr, de 28,9 ans de demi-vie, est le résultat d’essais et d’accidents nucléaires comme Tchernobyl.

Bibliographie

Archives

Sulfate de strontium 2023

Sulfate de strontium 2022

Sulfate de strontium 2019

Sulfate de strontium 2015

Sulfate de strontium 2013

 

Difluor

Données physico-chimiques

Données atomiques

Formule Masse molaire Distance interatomique
F2 37,997 g.mol-1 141,8 pm

Données physiques

Masse volumique Température de fusion Température de sublimation Température critique Pression critique Température du point triple Pression du point triple Conductibilité thermique Solubilité dans l’eau
gazeux, 15°C, 101,3 kPa : 1,607.10-3 g.cm-3 -219,62°C -188,14°C -128,74°C 51,7 kPa -219,67°C 0,24 kPa 0,0279 W.m-1K-1 hydrolysé en HF

Données chimiques

E° : F2(g) + 2e = 2F E° : F2O(g) + 2H+ + 4e = H2O + 2F
2,87 V 2,1 V

Données thermodynamiques

Difluor gazeux :

  • Enthalpie molaire standard de fusion à la température de fusion : 1,6 kJ.mol-1
  • Enthalpie molaire standard d’ébullition à la température d’ébullition : 6,3 kJ.mol-1
  • Entropie molaire standard à 298,15 K : S° = 202,7 J.K-1mol-1
  • Capacité thermique molaire sous pression constante à 298,15 K : Cp° = 31,3 J.K-1mol-1

Données industrielles

Fabrication industrielle

Historique : la production industrielle a été initiée, en Allemagne, en 1940, à Falkenhagen, pour la synthèse de ClF3, utilisé comme gaz incendiaire. Mais le procédé utilisé actuellement a été mis au point par Union Carbide, dans le cadre du « projet Manhattan » de fabrication de la bombe atomique.

Le fluor est préparé par électrolyse du fluorure d’hydrogène anhydre, rendu conducteur par ajout de fluorure de potassium. On obtient, par chauffage entre 85 et 105°C, un sel fondu de composition : KF,2HF. 2 à 3 % de fluorure de lithium est introduit afin d’éviter la polarisation des anodes lors de l’électrolyse. La réaction suivante a lieu :

2 HF = H2 + F2

Le dihydrogène est récupéré à la cathode, le difluor, à l’anode. Les cuves d’électrolyse et le séparateur des gaz formés sont en Monel (alliage à 70 % de Ni et 30 % de Cu), les cathodes en acier et les anodes en carbone poreux. La tension appliquée est de 8,5 à 10,5 V, l’intensité de 6 000 A. Sous cette intensité, la production de difluor est de 3,9 kg/h. La consommation est de 1,1 t de HF par t de difluor.

Les gaz produits contiennent de 6 à 10 % en volume de HF. Le difluor est purifié par condensation de HF à -80°C puis cristallisation à -110°C. Le difluor utilisé directement pour produire de l’hexafluorure d’uranium ou de l’hexafluorure de soufre n’est pas épuré. La faible partie de difluor qui est stockée est conditionnée, après épuration, dans des bouteilles métalliques sous 28 bar.

L’excès de difluor non consommé et HF récupéré lors de la purification des gaz sont éliminés dans une solution d’hydroxyde de potassium elle même régénérée à l’aide de chaux. L’élément fluor se trouve alors sous forme de fluorure de calcium, CaF2, synthétique.

Productions

Les capacités de production mondiales sont estimées à 20 000 t/an. Les principaux producteurs interviennent dans la fabrication du combustible nucléaire. Il s’agit de Tenex à Angarsk (Russie) : 3 700 t/an, Comurhex (Orano, ex-Areva) à Pierrelatte (France) : 2 600 t/an, Honeywell à Metropolis (Illinois, États-Unis) : 2 300 t/an, cette production étant suspendue depuis fin 2017, Cameco à Port Hupe (Ontario, Canada) : 2 050 t/an.

Autres producteurs : Solvay à Onsan (Corée du Sud) pour la production de SF6 et IF5.

Situation française

En France, Orano, ex-Areva, consomme 2 400 t/an de HF anhydre pour produire du difluor (près de 2 200 t/an) destiné principalement à oxyder le tétrafluorure d’uranium en hexafluorure. Cette activité, située à Pierrelatte (26), permet de produire également divers composés fluorés tels que : ClF3, WF6, des mélanges F2-N2.

Utilisations

Secteurs d’utilisation : dans le monde, 60 % pour la fabrication de l’hexafluorure d’uranium, 15 % pour celle de l’hexafluorure de soufre, 25 % pour celle de divers composés fluorés (hexafluorures de tungstène et molybdène, fluorures de carbone, trifluorures d’azote et de chlore, pentafluorure d’iode, mélange difluor – diazote…).

SF6 : gaz isolant dans les disjoncteurs haute tension. En particulier, production par Solvay à Bad Wimpfen, en Allemagne et Onsan, en Corée du Sud.

Bibliographie

Archives

Difluor 2022

Difluor 2019

Fluorure d’hydrogène

Données physico-chimiques

Données atomiques

Formule Masse molaire Distance interatomique Moment dipolaire
HF 20,01 g.mol-1 91,8 pm 1,8262 D

Données physiques

Masse volumique Température de fusion Température de sublimation Température critique Pression critique Conductibilité thermique Solubilité dans l’eau
  • gazeux, 25°C, 101,3 kPa : 0,83.10-3 g.cm-3
  • liquide : 0,987 g.cm-3
-83,1°C 19,54°C 188°C 6 485 kPa 0,02353 W.m-1K-1 infinie

Données chimiques

pKa : HF/F
3,2

Données thermodynamiques

Fluorure d’hydrogène liquide :

  • Enthalpie molaire standard de formation à 298,15 K : 299,9 kJ.mol-1
  • Enthalpie molaire standard de fusion à la température de fusion : 4,6 kJ.mol-1
  • Enthalpie molaire standard d’ébullition à la température d’ébullition : 7,5 kJ.mol-1
Fluorure d’hydrogène gazeux :

  • Enthalpie molaire standard de formation à 298,15 K : -273,3 kJ.mol-1
  • Enthalpie libre molaire standard de formation à 298,15 K : -273,3 kJ.mol-1
  • Entropie molaire standard à 298,15 K : S° = 173,7 J.K-1mol-1
  • Capacité thermique molaire sous pression constante à 298,15 K : Cp° = 29,1 J.K-1mol-1

Données industrielles

Fabrication industrielle

La fluorine de qualité acide, à plus de 97 % de CaF2, est à la base de la fabrication du fluorure d’hydrogène, lui même donnant, en solution aqueuse, l’acide fluorhydrique et l’ensemble des divers fluorures.

La fluorine doit avoir une teneur la plus réduite possible en silice, moins de 1 %, afin d’éviter des pertes de HF par formation de SiF4 et H2SiF6, volatils. De même, celle en carbonate de calcium doit être limitée, à moins de 1,5 %, afin d’éviter une consommation élevée d’acide. L’acide sulfurique est généralement à 100 % ou sous forme d’oléum afin d’obtenir HF anhydre. La réaction suivante est réalisée :

CaF2 + H2SO4 = CaSO4 + 2 HF

Elle a lieu, vers 300°C, dans un four rotatif. HF gazeux est purifié pour donner une pureté de 99,9 % pour HF anhydre. La consommation de CaF2 est de 2,2 t/t de HF, celle d’acide sulfurique de 2,7 t/t de HF. CaSO4, l’anhydrite sous-produite, peut être valorisée dans la fabrication de chapes de protection de sols, après neutralisation à sec à l’aide de chaux. Par exemple l’usine d’Ekandustria de Sepfluor, en Afrique du Sud, avec une capacité de production prévue de 60 000 t/an de HF devrait coproduire 216 000 t/an d’anhydrite, CaSO4.

Stockage : HF anhydre (température d’ébullition sous une atmosphère : 19,5°C) peut être stocké dans des récipients en acier ou en plastiques. Le verre, à base de silice, est à proscrire car il forme des fluorures volatils.

Recyclage

La défluoration de l’hexafluorure d’uranium appauvri et sa transformation en oxyde pour son stockage fournit de l’acide fluorhydrique qui peut être recyclé, avec par exemple, 20 000 t/an de HF à 70 % pour Orano, ex-Areva, à Pierrelatte (26).

Productions

Capacités mondiales de production, en 2022, sur un total de 3 millions de t. Répartition :

en %
Chine 54 % Inde 6 %
États-Unis 13 % Allemagne 6 %
Mexique 9 % Espagne 2 %

Source : Orbia

En 2015, la production mondiale a été de 1,069 million de t dont 414 000 t en Chine, 315 000 t en Amérique du Nord, 170 000 t en Europe, 118 000 t dans le reste de l’Asie.

Le principal producteur chinois est la société Do-Fluoride (DFD) qui détient environ 10 % des capacités mondiales de production.

Les capacités de production aux États-Unis sont de 210 000 t/an par Honeywell (130 000 t/an) à Geismar, en Louisiane et Chemours, issu de Du Pont (80 000 t/an) à La Porte au Texas.

Les capacités de production mexicaines sont détenues par Koura, société du groupe Orbia (143 000 t/an) à Matamores, par Solvay (36 000 t/an) à Juarez et Quimbasicos (6 000 t/an) à Monterrey.

Les capacités de production canadiennes sont assurées par Rio Tinto (34 000 t/an) à Jonquière, au Québec.

En 2023, la production dans l’Union européenne est de 138 333 t sur 10 sites.

  • En Allemagne, avec 72 440 t, en 2022, à Leverkusen par Lanxess, à Dohna et Stulln par Fluorchemie, à Seelze par Honeywell, à Bad Wimpfen par Solvay.
  • En Espagne, à Ontón (Cantabrique) par Derivados del Fluor avec une capacité de 60 000 t/an.
  • En Finlande avec 24 058 t.
  • En Italie, avec 98 436 t, en 2022, à Porto Marghera et Assemini par Fluorsid. Par ailleurs, produit de l’acide fluorhydrique à Odda, en Norvège.
  • En France, avec 2 838 t, en 2022, à Pierrelatte (26)  par Orano,

Arkema, possède en Chine, 20 000 t/an de capacité de production de HF, à Changshu.

Commerce international : en 2023.

Principaux pays exportateurs : sur un total de 397 212 t.

en tonnes
Chine 273 951 Japon 18 217
Mexique, estimation 81 000 Taipei chinois 18 162
Allemagne 38 877 France 4 902
États-Unis 23 088 Corée du Sud 4 573

Source : ITC

Les exportations chinoises sont principalement destinées à 28 % à la Corée du Sud, 25 % au Japon, 14 % à Taipei chinois.

Principaux pays importateurs : sur un total de 492 906 t.

en tonnes
Corée du Sud 94 188 France 36 499
États-Unis 86 757 Thaïlande 19 927
Japon 73 518 Malaisie 15 326
Taipei chinois 41 321 Chine 10 410

Source : ITC

Les importations coréennes proviennent principalement à 82 % de Chine, 12 % du Japon, 5 % de Taipei chinois.

Situation française

En 2024.

Production : par Orano, à Pierrelatte (26) lors de la défluoration de l’hexafluorure d’uranium appauvri et de sa transformation en oxyde pour son stockage avec une capacité de production de 20 000 t/an de HF à 70 % et une production de 2 838 t, en 2022.

Exportations : 4 718 t à 45 % vers l’Espagne, 30 % l’Italie, 17 % l’Allemagne, 3 % la Pologne.

Importations : 26 041 t à 49 % d’Allemagne, 30 % d’Italie, 19 % d’Espagne.

Utilisations

Consommations : en 2021, la consommation mondiale est de 2,8 millions de t.

Secteurs d’utilisation du fluorure d’hydrogène

En 2019, dans le monde. Source : IHS Markit

en %, dans le monde, en 2019
Fluorocarbures 60 % Catalyse d’alkylation 2 %
Métallurgies 11 % Combustible nucléaire 1 %
Industries verrières 3 % Autres 23 %

Source : IHS Markit

  • La fabrication de carbures fluorés : les hydrochlorofluorocarbures (HCFC) sont remplacés progressivement par les hydrofluorocarbures (HFC). Les HCFC 141b et 142b sont employés comme agents gonflants de mousses polyuréthane. Par ailleurs, le HCFC 142b est utilisé comme matière première pour fabriquer le difluoro-1,1 éthène, monomère du PVDF. Les HFC 134a, 143a, 32 et 125 sont utilisés comme fluides frigorigènes à faible pouvoir destructeur de la couche d’ozone. Toutefois, ils ont un impact important sur l’effet de serre. Par exemple le potentiel de réchauffement global (PRG) du HFC 134a est de 1 430 équivalent CO2. En 2016, l’amendement de Kigali au protocole de Montréal consiste à réduire progressivement la consommation et la production de HFC. Par exemple, dans l’Union européenne, le HFC 134a sera interdit en 2022. Les HFC tendent à être remplacés par d’autres composés, par exemple, le HFO 1234yf qui a un PRG 80 fois plus faible que le HFC 134a.
    En 2016, la production du HFC-134a est de 207 750 t, à 38 % en Asie-Pacifique, 28 % en Amérique du Nord, 15 % en Amérique Latine. En 2013, la capacité de production du HFC-125, est de 60 000 t/an, à 60 % en Chine, 37 % aux États-Unis, 3 % au Mexique.
    Le HCFC 22 est le monomère pour la fabrication de polymères fluorés (« Téflon » ou polytétrafluoréthylène (PTFE)). Le PTFE, avec 160 000 t/an, représente 60 % de la production mondiale de polymères fluorés.
    La production d’élastomères fluorés (Viton…) est de 30 000 t/an.
  • L’élaboration de AlF3 (voir ce chapitre) et de la cryolite (Na3AlF6) synthétique qui entrent, dans la composition du bain d’électrolyse de l’alumine (cryolithe : 83 %, AlF3 : 7 %, CaF2 : 5 %, Al2O3 : 5 %) pour produire l’aluminium. La cryolite est également utilisée comme abrasif et pour la fabrication du verre opale. Ce dernier est obtenu par une dispersion de fins cristaux de fluorure de calcium et de sodium au sein du verre, avec une teneur en fluorure comprise entre 3,5 et 4 %.
  • La fabrication de fluorures métalliques et de divers autres fluorures, par exemple, NaF présent, en particulier, dans les dentifrices, KF dans le sel de table fluoré, BaF2 utilisé comme fondant et opacifiant dans les émaux de l’industrie céramique.
  • HF est utilisé comme catalyseur pour réaliser l’alkylation du pétrole et ainsi augmenter l’indice d’octane du fuel et également pour produire de l’alkylbenzène linéaire (LAB) lui même destiné à former du sulfonate linéaire d’alkylbenzène (LAS) composant des lessives liquides et des produits pour lave-vaisselle.
  • Un mélange HF – H2SO4 est employé pour graver le verre et lors du traitement final du verre cristal. Le verre dépoli des lampes est obtenu à l’aide d’un mélange : HF – difluorure d’ammonium. Les mélanges HF – HNO3 sont utilisés dans le traitement de surface des aciers inoxydables. HF est utilisé en électronique et microélectronique pour la gravure de la silice.
  • Par ailleurs, HF est utilisé d’une part pour produire le tétrafluorure d’uranium et d’autre part est la source du difluor, obtenu par électrolyse, utilisé pour oxyder UF4 en UF6, ce dernier permettant l’enrichissement de l’uranium en 235U (voir le chapitre uranium). En France, Orano, ex-Areva, consomme 4 700 t/an de HF anhydre pour ces activités. Cette production génère 200 t/an de fluorure de calcium synthétique, sous produit de l’élimination des ions fluorures en excès.

Producteurs de produits fluorés :

  • Chemours : n°1 mondial avec les HCFC et HFC Freon® et Suva®, le PTFE Teflon®, le HFO Opteon® En France, l’usine de Villiers Saint-Paul (60) produit des polymères fluorés pour la protection des surfaces de papier et de cuir ainsi que des tensioactifs pour mousses extinctrices.
  • Arkema produit des HCFC, HFC et HFO sous de nom de Forane® dans ses unités de production de Pierre Bénite (69), en France, Calvert City (Kentucky) aux États-Unis et Changshu, en Chine. C’est le n°2 mondial pour la production de produits fluorés. Le groupe produit du polyfluorure de vinylidène (PVDF) sous le nom de Kynar® à Pierre Bénite et Calvert City. A Pierre Bénite, production également de divers produits fluorés : BF3 destiné à l’industrie pharmaceutique et la pétrochimie et du bromotrifluorométhane destiné à la fabrication d’insecticides.
  • Solvay : produit des HCFC et HFC sous le nom de Solkane®. Les usines de production sont situées à Alorton (Illinois) et Catoosa (Oklahoma), aux États-Unis, Ciudad Juarez au Mexique, Porto Marghera et Spinetta, en Italie, Bad Wimpfen et Francfort, en Allemagne, Tarragone, en Espagne. En France production de HCFC, HFC et PVDF à Tavaux (39).
  • Koura : produit des HCFC et HFC sous le nom d’Arcton®, Klea® et Zephex®. Les usines de production sont situées à Saint-Gabriel (Louisiane, États-Unis), Mihara (Japon) et Runcorn (Royaume-Uni). Koura, ex-Mexichem a acquis en 2010 les activités de Ineos. En 2015, la production de gaz réfrigérants a été de 63 958 t.
  • Honeywell : produit des HCFC, HFC et HFO sous le nom de Genetron® et Solstice®.

Toxicité

L’acide fluorhydrique est un produit particulièrement toxique et corrosif qui d’une part, par contact avec la peau, donne des brûlures très douloureuses et qui d’autre part, diffusant rapidement dans l’organisme, induit une intoxication généralisée, aiguë et grave. En effet, HF, en solution aqueuse, libère des ions fluorure qui réagissent avec les ions calcium et magnésium du sang en formant brutalement des fluorures de calcium et magnésium ainsi que de la fluorapatite. Cela se traduit par des hypocalcémie et hypomagnésémie. La précipitation des ions calcium et magnésium se traduit, pour compenser cette perte de cations, par le transfert d’ions potassium des cellules vers le sang, donnant ainsi une hyperkaliémie (excès de potassium dans le plasma sanguin). Les fortes douleurs occasionnées par les brûlures avec HF seraient dues à cet excès de potassium qui irriterait les terminaisons nerveuses. L’intoxication se traduit rapidement par des atteintes rénales et hépatiques, une insuffisance respiratoire et un arrêt cardiaque.

Le délai d’apparition des lésions est d’autant plus long, jusqu’à 24 h, que la solution est diluée. Pour la manipulation de HF, les gants en latex ou en caoutchouc butyle sont à déconseiller. Le port de gants en téflon® est recommandé.

Les traitements sont à base de gluconate de calcium sous forme de gel à 2,5 % pour la peau, solution à 1 % pour les yeux, dioxygène pur et respiration d’un brouillard de solution de gluconate à 2,5 % pour une inhalation de HF, solutions à base de calcium, lait ou eau par voie orale pour des ingestions de HF.

Bibliographie

Archives

Fluorure d’hydrogène 2023

Fluorure d’hydrogène 2022

Fluorure d’hydrogène 2019

Fluorure d’hydrogène 2015

Fluorure d’hydrogène 2013

Fluorure d’hydrogène 2008

Fluorure de calcium

 Données physico-chimiques

Données atomiques

Formule Masse molaire Minéral Structure cristalline Rayons ioniques de Pauling dans la coordinence 6
CaF2 78,08 g.mol-1 fluorine cubique de paramètre a = 0,5463 nm Ca2+ : 99 pm et F : 136 pm

Données physiques

Masse volumique Température de fusion Température d’ébullition Solubilité dans l’eau
3,18 g.cm-3 1 360°C 2 500°C à 18°C : 0,0016 g/100 g d’eau

Données chimiques

pKs : CaF2 pKs : PbF2 pKs : SrF2
1,3 7,6 8,6

Données thermodynamiques

Fluorure de calcium cristallisé :

  • Enthalpie molaire standard de formation à 298,15 K : -1 220,1 kJ.mol-1
  • Enthalpie libre molaire standard de formation à 298,15 K : – 1 167,8 kJ.mol-1
  • Entropie molaire standard à 298,15 K : S° = 68,9 J.K-1mol-1
  • Capacité thermique molaire sous pression constante à 298,15 K : Cp° = 67 J.K-1mol-1
  • Enthalpie molaire standard de fusion à la température de fusion : 29,7 kJ.mol-1
  • Enthalpie molaire standard d’ébullition à la température d’ébullition : 347,4 kJ.mol-1

Données industrielles

État naturel

La teneur de l’écorce terrestre est de 0,06 à 0,07 % en élément fluor.

Production minière de spath fluor :

Le fluorure de calcium (fluorine ou spath fluor), CaF2, est la source naturelle principale de l’élément fluor. Les minerais tout venant ont une teneur comprise entre 11 % de CaF2 en Afrique du Sud et 85 % au Mexique.

La mine la plus importante au monde est celle de Las Cuevas (San Luis de Potosi), située au Mexique. La mine souterraine, propriété de la société Koura, ex Mexichem Fluor, filiale du groupe Orbia, exploite, depuis 1957, un minerai titrant de 73 à 95 % de CaF2 avec des réserves prouvées de 62 millions de t. La capacité de production est de 1,8 million de t/an. Une partie de la fluorite produite alimente l’usine de production d’acide fluorhydrique de Matamoros (Tamaulipas) du même groupe, avec une capacité de production de 143 000 t/an, l’acide produit étant exporté à 97 % vers les États-Unis.

Le minerai, après broyage, est concentré par flottation afin d’obtenir la qualité souhaitée.

Différents types de spath fluor :

On distingue principalement deux types de produits :

  • le spath fluor dit « acide » ou « chimique », contenant plus de 97 % de CaF2, destiné surtout aux applications chimiques (acide fluorhydrique, fluorure d’aluminium). Il est sous forme de poudre.
  • le spath fluor « métallurgique » contenant de 60 à 97 % de CaF2. Il se présente en grains.
  • Une qualité supplémentaire est parfois dénommée spath fluor « céramique » contenant de 94 à 96 % de CaF2.

L’acide fluosilicique co-produit de l’industrie des engrais phosphatés :

Dans certaines applications, le spath fluor est concurrencé, comme source de fluor, par l’acide fluosilicique, sous-produit de l’industrie des engrais phosphatés. En effet, les phosphates naturels exploités par l’industrie des engrais phosphatés sont généralement des fluorapatites qui contiennent environ 3,5 % en masse d’élément fluor. Lors des traitements subis par le minerai, en particulier lors de l’élaboration de l’acide phosphorique, il y a formation d’acide fluosilicique (H2SiF6) qui est récupéré. Une faible partie de l’acide fluosilicique est transformée en acide fluorhydrique, avec 4 usines en Chine, en fluorure d’aluminium, avec 10 usines dans le monde ou en tétrafluorure de silicium, avec une usine aux États-Unis mais l’acide fluosilicique est principalement commercialisé sous forme de solution aqueuse à 24 % de H2SiF6 ou transformé en fluosilicate de sodium destiné principalement à la fluoration de l’eau de consommation. Par exemple, en 2024, aux États-Unis, 40 000 t d’acide fluosilicique, soit l’équivalent de 65 000 t de spath fluor à 100 % de CaF2, provenant de 3 usines de fabrication d’acide phosphorique pour l’industrie des engrais phosphatés, ont été utilisées.

Productions

Production minière de spath fluor

En milliers de t, en 2024, sur un total mondial de 9,5 millions de t. Source : USGS

en milliers de t
Chine 5 900 Iran 120
Mexique 1 200 Vietnam 110
Mongolie 1 200 Allemagne 100
Afrique du Sud 380 Thaïlande 76
Espagne 160 Pakistan 52
Source : USGS

En 2018, la qualité acide a été produite à 3,6 millions de t, la qualité métallurgique à 2,4 millions de t. En 2014, la qualité acide a représenté 58 % de la production en Chine, 96 % en Afrique du Sud, en 2016, 60 % au Mexique, 17 % en Mongolie, 92 % en Espagne.

La production de l’Union européenne (Espagne, Allemagne, Royaume Uni) est, en 2018, de 242 000 t.

  • La production chinoise ne représentait que 11 % de la production mondiale, en 1982. Dans ce pays, la production est assurée dans 650 mines exploitées par 15 producteurs, avec en particulier, Zhejiang Wuyi Shenglong Flotation avec 140 000 t/an de qualité chimique et 180 000 t/an de qualité métallurgique.
  • Le groupe Orbia qui exploite la mine de Las Cuevas, est le principal producteur mondial. Il a acquis par ailleurs, fin 2011, la société mexicaine Fluorita de Mexico qui exploite à Muzquiz (Coahuila) de la fluorite de grande pureté avec 100 000 t/an et des réserves de 13 millions de t. En 2015, les ventes étaient de 383 415 t de fluorite de qualité acide et 359 903 t de fluorite de qualité métallurgique. Orbia exporte 80 % de sa production. En 2016, le total des ventes a été de 864 000 t, une partie de la production étant consommée, en interne, pour produire de l’acide fluorhydrique.
  • Les mines mongoles sont exploitées par Mongolrostsvetmet (initialement détenue à 51 % par l’État mongol – 49 % par l’État russe et depuis 2016 totalement par l’État mongol). Les mines principales (2 mines souterraines et 3 à ciel ouvert) de Bor Undur, possèdent des réserves de 9 millions de t de minerai contenant 35,4 % de CaF2.
  • La principale mine sud-africaines est celle de Vergenoeg, propriété à 85 % de Minersa, dans la province de Mpumalanga, avec une capacité de production de 240 000 t/an.
    Dans ce pays, la société Sepfluor a commencé en août 2019 l’exploitation de la mine de Nokeng, située dans la province de Gauteng, à 80 km au nord de Pretoria, d’un minerai titrant 26,6 %. La production devrait être de 630 000 t/an de minerai pour donner 180 000 t/an de qualité acide et 30 000 t/an de qualité métallurgique. Le minerai doit être traité à Ekandustria, près de Bronkhortspruit, pour produire 60 000 t/an de fluorure d’hydrogène et 60 000 t/an de trifluorure d’aluminium. En 2022, les réserves prouvées et probables sont de 9,375 millions de t avec une teneur de 27,8 % de CaF2.
  • En juin 2014, a débuté au Vietnam l’exploitation du spath fluor de la mine à ciel ouvert de Nui Pho, à 80 km au nord d’Hanoï, par le groupe Masan Resources. Cette mine polymétallique de tungstène, cuivre, bismuth et spath fluor possède des réserves prouvées et probables de 66 millions de t renfermant 7,65 % de CaF2, 0,18 % de W, 0,17 % de Cu, 0,08 % de Bi. En 2024, la production a été de 144 019 t de CaF2 de qualité acide, 14 697 t de paratungstate d’ammonium, 2 780 t de cuivre contenu dans des concentrés et 492 t de bismuth contenu dans des concentrés et 195 t de cobalt contenu dans des concentrés.
  • Les principales mines espagnoles, exploitées par Minersa, sont situées dans la province des Asturies, près du port d’Avilès. Les capacités de production des 3 mines sont de 140 000 t/an de concentrés. Une partie de la production alimente la société du même groupe, Derivados del fluor, dont l’usine, située à Ontón, en Cantabrique, produit du fluorure d’hydrogène et divers dérivés. Par ailleurs, Minersa possède 85 % de la mine sud-africaine de Vergenoeg.
  • En août 2018, au Canada, avait débuté la production de la mine de St Lawrence à Terre Neuve, dans la péninsule de Burin, exploitée par la société canadienne Canada Fluorspar. Cette mine, fermée en 1978, avait été exploitée par Alcan. En 2011 la société française Arkema s’était associée, à parts égales, avec Canada Fluorspar pour ré-ouvrir la mine souterraine puis en 2016 avait vendu ses parts à son partenaire canadien. La production prévue, à ciel ouvert et en souterrain, était de 200 000 t/an de qualité acide. En février 2022, la mine a été fermée, la société exploitante étant déclarée en faillite.
  • Au Maroc, la production de la mine d’El Hamman, située à 63 km de Meknès, réalisée par Samine, filiale du groupe Managem, avec une capacité de production de 50 000 t/an et, en 2021, une production de 34 945 t de qualité acide avec des réserves de 135 000 t a cessé en décembre 2021. Par ailleurs, depuis 2018, le groupe indien Gujarat Fluorochemicals exploite la mine de Taourirt, à 95 km au sud du port sur la Méditerranée de Nadar, avec une capacité de production de 60 000 t/an de qualité acide.
  • En Allemagne, il y a une mine souterraine, exploitée par Sachtleben Bergbau, près de Wolfach en Forêt Noire, avec une production de barytine (BaSO4) et de fluorine, avec pour cette dernière, une capacité de production de 60 000 t/an.
  • Amania Mining Company (AMC) exploite, en Afghanistan, dans la province de Kandahar, le gisement de Bakhud qui possède des réserves de 8,8 millions de t de minerai renfermant 47 % de CaF2. La production de spath fluor métallurgique a débuté en 2014, celle de la qualité acide en 2016. La production prévue est de 60 000 t/an.

Commerce international : en 2023.

Qualité acide :

  • Principaux pays exportateurs sur un total de 754 475 t :
en milliers de t
Afrique du Sud 194 Vietnam 25
Chine 182 Pays Bas 18
Mexique 122 Maroc 17
Espagne 67 Belgique 16
Mongolie 39 États-Unis 16

Source : ITC

Les exportations d’Afrique du Sud sont destinées à 41 % au Luxembourg, 22 % à l’Ukraine, 17 % à l’Italie, 11 % aux Pays Bas, 9 % à l’Inde.

  • Principaux pays importateurs sur un total mondial de 1,081 million de t.
en milliers de t
États-Unis 337 Canada 31
Inde 235 Corée du Sud 26
Italie 205 Chine 16
Allemagne 115 Japon 16
Tunisie 34 Belgique 13

Source : ITC

Les importations des États-Unis proviennent du Mexique à 72 %, d’Afrique du Sud à 15 %, de Chine à 9 %.

Qualité métallurgique :

  • Principaux pays exportateurs sur un total mondial de 1,751 million de t.
en milliers de t
Mongolie 1 049 Afrique du Sud 30
Chine 195 Pays Bas 29
Italie 177 Mexique 29
Pakistan 48 États-Unis 25
Thaïlande 32 Zambie 23

Source : ITC

Les exportations de la Mongolie sont destinées à la Chine à 84 % et à la Russie à 16 %.

  • Principaux pays importateurs sur un total de 1,141 million de t, en 2022 :
en milliers de t
Chine 1 001 Corée du Sud 38
Russie 180 Inde 38
Turquie 71 États-Unis 30
Indonésie 59 Guatemala 29
Japon 42 Algérie 22

Source : ITC

Les importations chinoises proviennent de Mongolie à 91 %, du Nigeria à 2 %.

Réserves de spath fluor

En millions de t de CaF2 contenu, en 2024, sur un total mondial de 320 millions de t. Source : USGS

en millions t de CaF2 contenu
Chine 86 Vietnam 16
Mexique 68 Espagne 15
Afrique du Sud 41 Iran 7,6
Mongolie 34 Thaïlande 3,6
Source : USGS

Les réserves les plus importantes au monde, sont celles de la mine de Vergenoeg, en Afrique du Sud. Elles sont estimées à 122 millions de t de minerai à 22,5 % de CaF2. La mine, propriété à 85 % du groupe espagnol Minersa, a une capacité de production de 240 000 t/an. La durée de vie de la mine est de plus de 125 ans. Le gisement, situé dans le complexe du Bushveld, a été découvert en 1928 mais commencé à être exploité seulement en 1956. La mine, à ciel ouvert, s’étend sur 200 x 650 m, le minerai titrant de 20 à 40 % de CaF2 et de 50 à 60 % de Fe2O3.

Les réserves mondiales de phosphates naturels, généralement des fluorapatites qui contiennent environ 3,5 % en masse d’élément fluor, sont très importantes : 71 milliards de t dans le monde soit l’équivalent de 5 milliard de t de CaF2, comptées à 100 %. Aux États-Unis, ces réserves sont de 1 milliard de t de phosphates, soit l’équivalent de 72 millions de t de CaF2. En Chine, comptées en équivalent de CaF2, les réserves sont de 266 millions de t.

Recyclage

Une partie du fluor utilisé dans diverses applications est récupéré sous forme de fluorure de calcium « synthétique » (5 000 à 8 000 t/an) qui peut être ainsi recyclé. Cela est le cas, en particulier, lors de la fabrication du combustible nucléaire et dans l’alkylation du pétrole. Par exemple Orano, lors de la production des fluorures d’uranium destinés à l’enrichissement de l’uranium récupère le fluorure d’hydrogène en excès et obtient ainsi 200 t/an de fluorure de calcium synthétique. Dans le cas de la production d’aluminium les ions fluorures récupérés sont recyclés directement.

Situation française

En 2024.

Les dernières mines françaises, situées dans le Tarn, ont fermé en juin 2006. La mine du Burc, était exploitée souterrainement depuis 1943, celles de Montroc et Moulinal, étaient exploitées à ciel ouvert.

Le production française cumulée, entre 1861 et 2006, a été de 11 millions de t avec un maximum, en 1972, de 370 000 t. Les principales mines exploitées ont été : Escaro (66) qui a fourni 2 millions de t, fermée en 1991, Fontsante (83) qui a fourni 2 millions de t, fermée en 1987, Montroc (81), 2 millions de t, fermée en 2006, Le Burc (81), 1,2 million de t, fermée en 2006, Langeac (43), 1,1 million de t, fermée en 1975.

Les principales réserves françaises de minerai, contenant de 30 à 40 % de CaF2, sont situées sur le pourtour du Morvan. Elles sont estimées à près de 10 millions de t. La société Garrot-Chaillac envisage l’exploitation d’une carrière à Antully (71) dans le Morvan avec une capacité de production de 70 000 t/an de qualité acide. En 2017, le projet a été suspendu.

Exportations :

  • Qualité acide : 11 kg totalement vers les États-Unis.
  • Qualité métallurgique : 419 t à 95 % vers l’Allemagne, 4 % l’Italie.

Importations :

  • Qualité acide : 2 318 t à 61 % d’Allemagne, 28 % d’Espagne, 4 % de Chine.
  • Qualité métallurgique : 4 622 t à 43 % d’Allemagne, 23 % du Mexique, 11 % de Thaïlande, 10 % d’Espagne, 8 % de Chine.

Utilisations

Consommations : en 2018, la consommation mondiale est de 6,33 millions de t, à 61 % de qualité acide et 39 % de qualité métallurgique. La consommation de la Chine, en 2013, est de 3,2 millions de t, celle de l’Europe de l’Ouest de 800 000 t, celle des États-Unis est de 380 000 t, en 2020, à 77 % de qualité acide.

Secteurs d’utilisation du spath fluor

En 2019, dans le monde. Source : IHS Markit


Production de HF 53 % Sidérurgie 18 %
Industrie de l’aluminium 22 % Autres 7 %

Source : IHS Markit

La fluorine est principalement employée pour fabriquer du fluorure d’hydrogène qui d’une part en solution aqueuse donne l’acide fluorhydrique et d’autre part est employé, en partie, pour produire du fluorure d’aluminium et de la cryolithe synthétique destinés à l’industrie de l’aluminium. Aux États-Unis, cela représente 85 % de la consommation. Par ailleurs le fluorure d’hydrogène est à la base de la production de fluorocarbures destinés à l’élaboration de fluides frigorigènes et de polymères fluorés.

La fluorine est également utilisée directement comme fondant dans :

  • l’électrolyse de l’aluminium,
  • la sidérurgie qui utilise le spath fluor métallurgique afin de rendre plus fluide le laitier et surtout dans la phase d’affinage-désulfuration, comme fondant de la chaux,

Dans l’industrie céramique elle est employée comme opacifiant des émaux.

Dans l’industrie du verre elle est employée dans la fabrication du verre opale, des fibres de verre et de verres spéciaux.

Bibliographie

Archives

Fluorure de calcium 2023

Fluorure de calcium 2022

Fluorure de calcium 2019

Fluorure de calcium 2015

Fluorure de calcium 2014

Fluorure de calcium 2011

Fluorure de calcium 1996

Fluorure de calcium 1992

 

Plâtre

Données physico-chimiques

Données atomiques

Formule Masse molaire Minéral Structure cristalline
CaSO4,½H2O 145,15 g.mol-1 bassanite monoclinique, de paramètres a = 0,481 nm, b = 0,693 nm, c = 1,267 nm et angle bêta = 90,27°

Données physiques

Masse volumique Déshydratation Solubilité dans l’eau
2,63 g.cm-3 se transforme en anhydrite à 163°C à 20°C : 0,88 g/100 g d’eau

Données thermodynamiques

Hémihydrate cristallisé (bassanite) :

  • Enthalpie molaire standard de formation à 298,15 K : -1 575,2 kJ.mol-1
  • Enthalpie libre molaire standard de formation à 298,15 K : -1 436,4 kJ.mol-1
  • Entropie molaire standard à 298,15 K : S° = 134,4 J.K-1mol-1
  • Capacité thermique molaire sous pression constante à 298,15 K : Cp° = 124,3 J.K-1mol-1

Données industrielles

Matières premières

Gypse naturel, synthétique ou recyclé, voir les chapitres sulfate de calcium et gypse.

Fabrication industrielle

Quelle que soit l’origine du gypse, naturel, synthétique ou recyclé, une déshydratation partielle, par chauffage, donne de l’hémihydrate de calcium selon la réaction suivante, à 150°C :

CaSO4,2H2O = CaSO4,1/2H2O + 3/2 H2O

Un chauffage à plus haute température, 290°C, donne de l’anhydrite CaSO4, sulfate complètement déshydraté, appelé « surcuit » par la profession. Un chauffage à plus de 700°C, donne une anhydrite très peu réactive à l’eau, appelée « plâtre cuit à mort ».

Procédés utilisées : 2 types.

  • Le procédé par voie sèche, qui est de très loin le plus utilisé, est réalisé à la pression atmosphérique. Il donne, vers 140-170°C, de l’hémihydrate bêta et par chauffage vers 400-600°C, de l’anhydrite (CaSO4). Le chauffage est effectué, en général, dans des fours rotatifs, de 1 à 2,5 m de diamètre et 10 à 30 m de longueur. Les fours sont munis intérieurement de pales permettant le brassage de la charge. Ils fonctionnent à température constante et donnent soit de l’hémihydrate soit de l’anhydrite en fonction de la température de chauffage choisie, le mélange éventuel étant effectué par la suite. Les capacités de production varient de 5 à 30 t à l’heure.
  • Le procédé par voie humide s’effectue sous pression saturante de vapeur d’eau, dans des autoclaves, sous 2 à 7 bar, pendant quelques heures. Il donne de l’hémihydrate alpha utilisé pour des plâtres spéciaux et pour les moulages dentaires. La résistance mécanique de l’hémihydrate alpha est nettement plus importante que celle de l’hémihydrate bêta mais les coûts de production sont beaucoup plus élevés. En conséquence, la production annuelle est faible, de l’ordre de quelques dizaines de milliers de t/an, en France, par comparaison à celle du plâtre obtenu par voir sèche (quelques millions de t/an).

La prise du plâtre

Lors d’un ajout d’eau, l’hémihydrate et l’anhydrite se dissolvent, puis CaSO4,2 H2O précipite : c’est la prise du plâtre.

CaSO4,1/2H2O + 3/2 H2O = CaSO4,2H2O

Le plâtre fait prise du fait de la différence de solubilité entre l’hémihydrate et de dihydrate (le gypse). La solubilité de l’hémihydrate est, à 20°C, de 9 g.L-1, alors que celle du gypse est de 2 g.L-1. En conséquence, en présence d’eau, l’hémihydrate passe en solution, le dihydrate se forme en fixant une partie de l’eau de la solution, la solution devient sursaturée en sulfate qui précipite. Il se reforme ainsi du gypse matière première du plâtre. En 30 minutes environ, 95 % de l’hémihydrate se transforme en dihydrate et il faut moins de 2 heures pour que la réaction soit totale.
La quantité théorique d’eau est de 36 g d’eau pour 145 g d’hémihydrate mais dans la pratique, afin d’avoir une pâte facilement moulable, la quantité ajoutée est de 4 à 5 fois plus importante.
Afin de moduler la vitesse de prise divers ajouts peuvent être effectués.

  • Des accélérateurs, particulièrement utilisés dans l’élaboration de produits préfabriqués, permettent de diminuer le temps de prise. Le gypse finement broyé (provenant par exemple du recyclage de chutes de fabrication) permet d’apporter de nombreux germes de cristallisation. L’ajout d’ions sulfate permet également d’accélérer la prise.
  • Les principaux retardateurs de prise sont des phosphates alcalins, des acides organiques et leurs sels (par exemple l’acide citrique et les citrates).

Productions

En 2018, la production mondiale est d’environ 100 millions de t, dont, en 2021, 19 millions de t aux États-Unis.

Commerce international : en 2023.

Principaux pays exportateurs, sur un total mondial de 5,745 millions de t, en 2022 :

en milliers de t
Turquie 990 Iran 233
Allemagne 776 Espagne 220
Thaïlande 449 Belgique 205
Tunisie 341 Oman 114
France 285 États-Unis 113

Source : ITC

Les exportation turques sont destinées principalement à 46 % au Nigeria, 9 % aux États-Unis, 8 % à l’Irak.

Principaux pays importateurs :

en milliers de t
Nigeria 619 Portugal 389
Royaume Uni 477 Canada 376
Inde 443 Ghana 314
Corée du Sud 424 Norvège 288
Belgique 409 Pays Bas 261

Source : ITC

Les importations du Nigeria proviennent principalement, à 53 % de Turquie, 39 % d’Égypte.

Produits en plâtre

Poudre : le plâtre utilisé en construction, appelé plâtre de Paris, est un mélange. Il est principalement constitué d’hémihydrate bêta (CaSO4,½H2O, de 60 à 80 %) et d’anhydrite (CaSO4), les autres composés présents provenant d’impuretés contenues initialement dans le gypse. Il est obtenu par le procédé par voie sèche. Les propriétés du plâtre (donc ses utilisations) dépendent, en grande partie, de sa composition en hémihydrate et en anhydrite. Exemple de composition de plâtre destiné à la réalisation d’enduits :

CaSO4,½H2O CaSO4 CaCO3 MgCO3 Argile et silice Adjuvants
72 % 18 % 7 % 1 % 2 % < 1 %

Le plâtre utilisé pour élaborer des produits préfabriqués (carreaux, plaques…) est généralement de l’hémihydrate bêta.

Carreaux : ils ont généralement une épaisseur comprise entre 4 et 10 cm pour des dimensions de 66 x 50 cm. Le plâtre est versé sur l’eau et après un gâchage de quelques dizaines de secondes, le plâtre est coulé dans des moules verticaux en acier, à fond mobile. Le démoulage a lieu après 7 à 10 minutes par montée du fond qui ainsi extrude le carreau en lui donnant une finition de surface particulièrement lisse. Un séchage est réalisé, à l’air chaud, dans des séchoirs tunnels pendant 20 à 35 heures. Le coût du séchage représente environ 25 % du prix de revient du produit fini.

Plaques : elles ont généralement une épaisseur comprise entre 9,5 et 15 mm pour des dimensions de 1,2 x 2,5 m. La production se déroule en continu sur un tapis à une vitesse comprise entre 60 et 160 m/min. Après mélange (avec un rapport massique eau/plâtre de 80 à 90 %, un ajout d’amidon pour assurer l’adhérence avec le carton et un accélérateur de prise, en général du gypse finement broyé) et gâchage, le plâtre est coulé entre 2 feuilles continues de carton recyclé, l’ensemble étant ensuite laminé à l’épaisseur souhaitée par deux cylindres puis coupé en bout de chaîne, la prise étant terminée. Les plaques sont enfin séchées pendant environ 45 minutes. La longueur d’une chaîne de fabrication est de 350 à 500 m avec des consommations qui peuvent atteindre 200 000 t/an de gypse et 10 000 t/an de carton pour des capacités annuelles de production de 20 millions de m2 de plaques. En 2020, la capacité moyenne de production d’une usine est de 32 millions de m2/an.
Les plaques ont été inventées, en 1894, aux États-Unis, par Augustine Sackett, où elles sont appelées « plasterboard » ou « wallboard ». Au Québec, elles sont appelées « cloisons sèches ».
Les coûts de productions sont répartis, par exemple pour Siniat, entre le papier, 25 %, l’énergie, 25 % et le gypse, 10 %.

Productions de plaques : en 2021, en capacités de production, avec un total mondial de 14,305 milliards de m2/an.

en millions de m2/an de capacités de production
États-Unis 3 632 Royaume Uni 405
Chine 3 205 Canada 394
Japon 775 France 368
Russie 483 Allemagne 348
Corée du Sud 413 Australie 248

Source : Global Gypsum magazine, juillet 2021

En 2021, dans le monde, il y a 435 usines, dont 85 en Chine, 63 aux États-Unis, 20 au Japon, 16 en Russie.

Producteurs de plaques : répartition des capacités de production, en 2021

Knauf (Allemagne) 23,0 % Georgia Pacific (États-Unis) 4,7 %
BNBM (Chine) 19,8 % Yoshino Gypsum (Japon) 4,4 %
Saint Gobain (France) 18,8 % American Gypsum (États-Unis) 2,1 %
National Gypsum (États-Unis) 5,5 % KCC (Corée du Sud) 1,8 %
Etex (Belgique) 5,0 % Chiyoda Ute (Japon) 1,4 %

Source : Global Gypsum Magazine, juillet 2021

  • Knauf (Allemagne) : 95 usines dans le monde, avec, en 2021, une capacité de production de 3,294 milliards de m2/an, après l’acquisition, en avril 2019, de US Gypsum, aux États-Unis avec 15 usines de production de plaques aux États-Unis, 3 au Mexique et 2 au Canada. C’est le principal producteurs aux États-Unis avec 24,5 % des capacités de production, devant National Gypsum qui détient 23 % des capacités, Georgia Pacific 16 %, Saint-Gobain 13 %, Eagle Materials 10 %, Continental 10 % et PABCO 4 %. En 2018, les carrières en exploitation du groupe fournissaient 53 % de la consommation des usines de plâtre, le désulfogypse acheté aux centrales thermiques, 39 % et le gypse naturel acheté 8 %. Par ailleurs US Gypsum, était partie prenant dans une joint venture, USG Boral, 50/50 avec le groupe australien Boral, avec 23 lignes de fabrication de plaques, en Asie et Océanie, avec une part de capacité de production de 359 millions de m2/an. En 2021, Knauk a acquis la totalité de USG Boral.
  • Le groupe chinois BNBM (Beijing New Building Material) possède une capacité de production de 2,832 milliards de m2/an, soit 88 % des capacités totales du pays avec 71 usines de production.
  • Saint Gobain (France) : la production est assurée en France par la filiale Placoplâtre (voir plus loin pour les usines françaises). En Amérique du Nord, la production est assurée par la filiale CertainTeed Gypsum et dans le monde par diverses autres filiales : Gyproc, Rigips, British Gypsum… En 2020, a acquis, aux États-Unis, la société Continental Building Products, qui avait regroupé les activités de Plâtre Lafarge, en Amérique du Nord. En 2021, la capacité de production est de 2,692 milliards de m2/an dans 71 usines.
  • National Gypsum (États-Unis) : 18 usines de production aux États-Unis, avec une capacité de production de 793 millions de m2/an.
  • Siniat, filiale du groupe belge Etex, a acheté, fin 2011, les activités du groupe Lafarge dans le gypse et le plâtre, en Europe et Amérique Latine (voir plus loin pour les usines françaises). Les capacités de production sont de 721 millions de m2/an dans 25 usines.
  • Georgia Pacific (États-Unis) : 16 usines de production, avec une capacité de production de 677 millions de m2/an.
  • Yoshino Gypsum Co (Japon), avec 16 usines au Japon et une capacité annuelle de production de 631 millions de m2 de plaques, détient 81 % du marché japonais.
  • Par ailleurs les activités de Plâtres Lafarge dans d’autres régions ont évolué de la façon suivante :
    • Les activités de Plâtres Lafarge en Asie, c’est-à-dire 50 % de la joint venture avec le groupe australien Boral, ont été reprises par ce dernier, fin 2011.
    • Les activés de Plâtres Lafarge en Australie ont été, fin 2011, vendues au groupe Knauf.
    • Les activités de Plâtre Lafarge, en Amérique du Nord, ont été vendues mi-2013, pour former le groupe Continental Building Products, avec en particulier, aux États-Unis, 3 usines de fabrication de plaques de plâtre, à Silver Grove dans le Kentucky, Palatka en Floride et Buchanan dans l’État de New-York. La production est réalisée exclusivement à l’aide de gypse de désulfuration, avec, en 2017, une capacité de production de 307 millions de m2/an et une production de 248 millions de m2. En 2020, cette activité a été acquise par Saint-Gobain.
      Lafarge poursuit son activité dans le gypse et le plâtre en Algérie, Maroc et Turquie.

Propriétés du plâtre

Lors du séchage du plâtre, naturel ou en usine, le départ de l’eau s’accompagne de l’apparition d’une porosité qui confère au plâtre des qualités d’isolation thermique et phonique. Par ailleurs, la présence de cette porosité permet de réguler l’hygrométrie des locaux.
C’est un matériau résistant au feu. Il est classé A1, c’est-à-dire incombustible. D’autre part, du fait de sa porosité, il est mauvais conducteur de la chaleur et surtout, lors d’un incendie, il libère de l’eau (l’eau de constitution du gypse), en se déshydratant par une réaction de plus endothermique (qui absorbe de la chaleur). Par kilogramme de plâtre, la consommation d’énergie est de 711 kJ pour déshydrater et 544 kJ pour vaporiser l’eau libérée. Tant qu’il reste de l’eau à vaporiser, la température du matériau reste constante à 100°C. Enfin, les transformations subies ne génèrent aucun gaz toxique ni combustible.

Situation française

Production

Gypse et anhydrite, en 2021 : 3,371 millions de t dont 614 000 t utilisées, en 2016, dans les cimenteries.

Carte des usines de production de plâtre et d’anhydrite : document du Syndicat National des Industries du plâtre.

Commerce extérieur

Exportations, en 2024 :

  • Plaques : 69 799 t (6,632 millions de m2) vers l’Espagne à 31 %, le Royaume Uni à 26 %, la Belgique à 18 %, l’Italie à 7 %, la Nouvelle Calédonie à 4 %.
  • Carreaux : 15 067 t (911 534 m2) vers la Belgique à 57 %, l’Australie à 6 %, le Brésil à 5 %, l’Espagne à 5 %.
  • Plâtre de construction : 314 491 t vers la Belgique à 64 %, l’Espagne à 9 %, les Pays Bas à 9 %, le Portugal à 8 %.

Importations, en 2024 :

  • Plaques : 325 021 t (51,904 millions de m2) d’Espagne à 39 %, de Belgique à 39 %, d’Italie à 11 %, d’Allemagne à 7 %.
  • Carreaux : 66 198 t (9,930 millions de m2) d’Espagne à 71 %, d’Allemagne à 11 %, d’Italie à 5 %.
  • Plâtre de construction : 62 720 t d’Espagne à 50 %, d’Allemagne à 35 %, de Belgique à 6 %.

Producteurs

3 groupes assurent l’essentiel de la production.

  • Siniat, filiale du groupe belge Etex, avec des usines de plaques à Auneuil (60) : 38 millions de m2/an, Carpentras (84), Saint Loubès (33) avec 35 millions de m2/an, Ottmarsheim (68), des usines de plâtre en poudre au Pin (77), Mazan (84), Carresse (64) et des produits en plâtre à Mériel (95) avec 150 000 t/an.
  • Placoplâtre, filiale de Saint-Gobain, avec des usines de plaques à Vaujours (93) avec 72 millions de m2/an, Chambéry (73) avec 40 000 m2/an et Cognac (16) avec 33 millions de m2/an, des usines de carreaux et de poudre à Cormeilles (95) et Vaujours (93).
  • Plâtres Knauf, filiale française du groupe Knauf avec une usine de plaques de plâtre à Saint-Soupplets (77), avec une production de 45 millions de m2/an de plaques et une consommation de gypse de 450 000 t/an.

Utilisations

Consommations de plaques : 2,6 milliards de m2 de plaques, en 2021, aux États-Unis, 1,6 milliard de m2/an de plaques, en Europe, plus de 300 millions de m2/an de plaques, en France.

Autres utilisations :

Une autre utilisation importante est la fabrication de moules dans l’industrie céramique par exemple pour élaborer des pièces en série : faïences, porcelaines, grès, céramiques sanitaires…

Des mortiers à base de plâtre (sous forme d’anhydrite) et de sable sont utilisés pour réaliser des sols intérieurs de locaux.

Le stuc est un plâtre additionné d’ajouts chimiques et de poudre de pierre, il est destiné à imiter le marbre. Le staff est un plâtre armé de fibres végétales, de fibres de verre ou d’autres matériaux, il est utilisé pour confectionner des plaques pour plafond, des rosaces, des corniches… et est concurrencé par le polyuréthane.

Bibliographie

Archives

Plâtre 2023

Plâtre 2022

Plâtre 2019

Plâtre 2015

Plâtre 2012

Plâtre 2008

Plâtre 1996

 

Gypse

Données physico-chimiques

Données atomiques

Formule Masse molaire Structure cristalline
CaSO4, 2 H2O 172,17 g.mol-1 monoclinique, de paramètres a = 0,568 nm, b = 1,520 nm, c = 0,652 nm et angle bêta = 118,43°

Données physiques

Masse volumique Dureté Déshydratation Solubilité dans l’eau
2,32 g.cm-3 2 Se transforme en hémihydrate à 128°C et en anhydrite à 163°C
  • à 20°C : 0,204 g/100 g d’eau
  • à 100°C : 0,222 g/100 g d’eau

Données thermodynamiques

Gypse cristallisé :

  • Enthalpie molaire standard de formation à 298,15 K : -2 023,4 kJ.mol-1
  • Enthalpie libre molaire standard de formation à 298,15 K : -1 798,1 kJ.mol-1
  • Entropie molaire standard à 298,15 K : S° = 194,2 J.K-1mol-1
  • Capacité thermique molaire sous pression constante à 298,15 K : Cp° = 186,1 J.K-1mol-1

Données industrielles

État naturel

Le sulfate de calcium se présente sous forme de gypse : CaSO4, 2 H2O ou d’anhydrite : CaSO4, dans des roches sédimentaires. Ce sont les gisements de gypse qui sont principalement exploités. Ils sont nombreux dans le monde, particulièrement en Chine, en Amérique du Nord et en Europe.

Quelques gypses naturels particuliers : le gypse qui se présente généralement sous forme de roches, peut aussi se rencontrer dans la nature sous forme de roses des sables. Il forme également l’albâtre qui lorsqu’il est pur est translucide et utilisé traditionnellement comme vitrage au Yémen. Impur, l’albâtre est veiné.

Exploitations industrielles

Les exploitations, qu’elles soient souterraines ou à ciel ouvert, sont, en France, d’après le code minier et la propriété du sous-sol, dénommées carrières. Les exploitations souterraines sont exploitées de façon classique selon la méthode des chambres et piliers avec un taux de récupération d’environ 35 %. Les exploitations sont à ciel ouvert lorsque le gisement n’est pas à une trop grande profondeur. Après extraction, les roches sont concassées en blocs primaires de moins de 200 mm puis subissent un concassage secondaire jusqu’à moins de 50 mm de diamètre. La teneur en gypse des roches extraites est supérieure à 75 %. Le gypse exploité en France qui a une pureté supérieure à 90 % (souvent 98 %) ne nécessite pas de traitement de purification. Exemple de composition de gypse extrait en France :

CaSO4, 2 H2O CaCO3 MgCO3 Argile et silice
91,5 % 6 % 1 % 1,5 %

Aux États Unis, en 2024, la production minière est assurée par 47 sociétés qui exploitent 45 carrières principalement dans la Californie, l’Iowa, le Kansas, le Nevada, l’Oklahoma, le Texas…

En Europe, en 2020, 154 carrières sont en exploitation, dont 26 en Espagne.

Productions

Production de gypse naturel

En 2024, en millions de t, sur un total mondial de 160 millions de t. Source : USGS

en millions de t
États-Unis 22 Turquie 10 Inde 4,3
Iran 16 Thaïlande 9,8 Russie 4,1
Oman 14 Mexique 5,4 Arabie Saoudite 3,8
Chine 12 Allemagne 4,9 Brésil 3,6
Espagne 11 Japon 4,3 Algérie 2,5
Source : USGS

La production de Union européenne, en 2023, est de 24,924 millions de t dont 14,463 millions de t en Espagne, 2,475 millions de t en Allemagne, 2,408 millions de t en France, 1,510 million de t, en 2021, en Pologne, 897 176 t en Roumanie, 418 061 t en Italie, 310 379 t en Autriche, 267 527 t, en République tchèque, 254 913 t au Portugal, en 2022, 241 436 t en Croatie, 32 846 t, en 2021, en Suède.

Commerce international : en 2023.

Principaux pays exportateurs de gypse et d’anhydrite, sur un total, en 2021, de 38,043 millions de t de gypse et anhydrite :

en milliers de t
Espagne 9 324 Australie 1 120
Thaïlande 5 373 Allemagne 736
Mexique 2 275 Chypre 599
Canada 2 120 Bhoutan 538
Maroc 1 537 Corée du Sud 409
Source : ITC
Les exportations espagnoles sont destinées principalement à 33 % aux États-Unis, 16 % au Royaume Uni, 11 % au Nigeria, 6 % au Canada.
Principaux pays importateurs de gypse et d’anhydrite :
en milliers de t
États-Unis 7 788 Canada 899
Inde 6 604 Vietnam 832
Japon 2 162 Philippines 816
Indonésie 1 976 Belgique 705
Royaume Uni 1 153 Corée du Sud 646
Source : ITC

Les importations des États-Unis proviennent à 41 % d’Espagne, 28 % du Mexique, 27 % du Canada, 4 % de Turquie.

Réserves :

Les réserves mondiales sont considérables, probablement de plus du million de millions de tonnes, avec en particulier 910 millions de t en Thaïlande, 800 millions de t en Chine, 760 millions de t au Pakistan, 750 millions de t en Iran, 700 millions de t aux États-Unis, 450 millions de t au Canada, 450 millions de t au Brésil, 300 millions de t en France, 200 millions de t en Turquie.

Principaux producteurs :

  • Le groupe chinois BNBM (Beijing New Building Material) est le principal producteur mondial.
  • Knauf, exploitait, dans le monde 70 carrières avec une production annuelle de 5 millions de t de gypse et, en avril 2019, a acquis US Gypsum Corp (USG) qui exploite 9 carrières aux États-Unis et 3 au Mexique. Les carrières en exploitation de UGS fournissent 53 % de la consommation des usines de plâtre, le désulfogypse acheté aux centrales thermiques, 39 % et le gypse naturel acheté 8 %. Par ailleurs, est partie prenant dans une joint venture, USG Boral, 50/50 avec le groupe australien Boral, avec 3 carrières en exploitation, à Oman, en Australie et en Thaïlande. En 2021, Knauf a pris le contrôle total de USG Boral.
  • Saint-Gobain et ses filiales exploitent 75 carrières, dont 7 carrières en France (voir plus loin) et avec sa filiale Certain Teed Corp. 4 carrières aux États-Unis et 2 au Canada.
  • National Gypsum Co. (NGC) avec 7 carrières aux États Unis et une au Canada, qui est la plus importante exploitation mondiale, à Milford Station au nord d’Halifax, en Nouvelle Écosse.
  • Georgia Pacific Corp. (GPC), filiale du groupe Koch Industries, avec 3 carrières exploitées aux États Unis.
  • Siniat, filiale du groupe belge Etex, a acheté, fin 2011, les activités du groupe Lafarge dans le gypse et le plâtre, en Europe et Amérique Latine, en janvier 2016 celles d’Afrique du Sud et en 2021, celle de USG Boral Australia.
  • Par ailleurs, les activités de Plâtres Lafarge en Asie, c’est-à-dire 50 % de la joint venture avec le groupe australien Boral, ont été reprises par ce dernier, fin 2011.
    Les activés de Plâtres Lafarge en Australie ont été, fin 2011, vendues au groupe Knauf.
    Les activités de Plâtre Lafarge en Amérique du Nord, où la production de plaques de plâtre est réalisée exclusivement à l’aide de gypse de désulfuration, ont été vendues mi-2013 pour former Continental Building Products, repris, en 2020, par Saint-Gobain.
    Holcim poursuit l’activité de Lafarge dans le gypse et le plâtre en Algérie et au Maroc, en association avec Saint-Gobain dans ce dernier pays.

Le gypse synthétique sous-produit de traitements chimiques

La production mondiale de gypse synthétique est supérieure à celle du gypse naturel. Toutefois, plus de la moitié du gypse synthétique est du phosphogypse qui présente des inconvénients pour une utilisation en construction. Aux États Unis, en 2021, le gypse synthétique provenant à 85 % de la désulfuration des gaz de combustion des centrales thermiques au charbon (FGD : Flue Gas Desulfurization) représente 30 % de la consommation totale de gypse.

Diverses industries donnent comme sous-produit du gypse et en particulier l’industrie des engrais phosphatés donne du phosphogypse. Ce gypse, qui concentre les impuretés du minerai de base, pose souvent des problèmes de stockage et de préservation de l’environnement. Après purification, une utilisation comme matière première pour fabriquer du plâtre a été envisagée avec succès dans certains pays dépourvus de gypse naturel (Belgique, Pays-Bas…). En France, les tentatives effectuées dans les années 70 ont échoué.

Les traitements chimiques de désulfuration des gaz de combustion, à l’aide de carbonate de calcium ou d’hydroxyde de calcium, donnent un gypse, non pollué, directement utilisable comme matière première. La production de ce type de gypse synthétique s’est développé fortement en liaison avec la préservation de l’environnement. Toutefois, la diminution, aux États-Unis et en Allemagne, de la production d’électricité à partir de charbon entraîne une réduction de la production de ce co-produit.

Le phosphogypse

L’industrie des engrais phosphatés produit du gypse (1,7 t/t de phosphate) lors de la fabrication de l’acide phosphorique à partir de phosphate naturel selon la réaction :

Ca10(PO4)6F2 + 10 H2SO4 + 20 H2O = 6 H3PO4 + 10 CaSO4,2H2O + 2 HF

La quantité de gypse formé (appelé phosphogypse) est considérable, de l’ordre de 241 millions de t/an dans le monde. L’acide phosphorique formé sert, en grande partie, à produire du superphosphate triple ou des phosphates d’ammonium. Dans le cas de la fabrication du superphosphate normal, de moins en moins utilisé, le gypse, qui n’est pas séparé, accompagne le phosphate monocalcique dans l’engrais. Lors de la fabrication de l’acide phosphorique l’élimination du gypse est effectuée par filtration. Dans les années 80, la production totale française était d’environ 6 millions de t dont 900 000 t dans chacune des unités de Grand Quevilly, Grand Couronne et du Havre, en Seine Maritime. Cette production était du même ordre de grandeur que celle du gypse naturel (voir le chapitre acide phosphorique). Cette production est terminée depuis 2004.

Afin de valoriser ce sous-produit, en 1978, 4 usines de traitement fonctionnaient en France. Par exemple, l’usine de fabrication de carreaux de plâtre de Grand Quevilly, construite en 1975, de 300 000 t de capacité, a été arrêtée en 1979, le coût du séchage (pour éliminer l’eau absorbée par le phosphogypse) et de la purification rendant la production non rentable. Tous les autres pays ont abandonné cette valorisation sauf le Japon et la Belgique. Pour ces pays, la récupération du phosphogypse pour l’industrie du plâtre est considérée rentable. Dans le monde, en 2018, l’utilisation du phosphogypse est de 50 à 60 millions de t, principalement en agriculture. En conséquence, la plus grande partie du phosphogypse produit est stockée avec, dans le monde, une accumulation de 3 à 4 milliards de t dont 1,2 milliard de t en Floride.

Les autres inconvénients de l’utilisation du phosphogypse pour fabriquer du plâtre résident dans l’extrême finesse du gypse obtenu qui rend difficile son utilisation dans le cas de plâtres à enduire. Par ailleurs, la radioactivité de certains phosphogypses, liée à la présence de traces d’uranium dans le minerai phosphaté et à l’émission de radon, entraîne une utilisation délicate dans le bâtiment.

Le désulfogypse

La désulfuration des gaz de combustion de charbon et de fuel est de plus en plus rendue obligatoire afin de préserver l’environnement. Cela concerne principalement les centrales thermiques au charbon qui produisent de l’électricité. La France, avec un parc important de centrales nucléaires, est peu concernée. Par contre, des pays tels que l’Allemagne, la Grande Bretagne, les États-Unis, le Japon, pratiquent, à grande échelle, la désulfuration des fumées. En 2020, aux États-Unis, il y a 381 unités de production de désulfogypse avec une production de 16,037 millions de t et une utilisation de 11,928 millions de t à comparer à une production de gypse naturel de 21,2 millions de t.

La technique de désulfuration la plus couramment adoptée, car la moins chère, consiste à absorber le dioxyde de soufre (ainsi que les oxydes d’azote) présent dans les gaz de combustion, par une suspension dans l’eau de carbonate de calcium. Les réactions globales sont les suivantes :

SO2 + CaCO3 = CaSO3 + CO2

CaSO3 + 1/2 O2 + 2 H2O = CaSO4,2H2O

La fixation par une suspension aqueuse d’hydroxyde de calcium (c’est le classique lait de chaux) est aussi utilisée, selon la réaction globale suivante :

2 SO2 + 2 Ca(OH)2 + O2 + 2 H2O = 2 CaSO4,2H2O

Le gypse obtenu est appelé désulfogypse, gypse FGD (Flue Gas Desulfurization) ou REA gips en Allemagne. C’est la principale ressource de substitution du gypse. En 2012, la production de l’Union européenne a été de 18 millions de t dont 7,03 millions de t en Allemagne.
Aux États Unis, en 2020, sur les 11,928 millions de t, 75,8 % ont été utilisés dans l’industrie des plaques de plâtre, 11,8 % dans celle du ciment et 5,8 % en agriculture. Le désulfogypse non utilisé a été mis en décharge.
La France ne produit qu’une faible quantité de désulfogypse du fait de l’importance du parc nucléaire pour la production d’électricité et en conséquence de la faible consommation de charbon dans des centrales thermiques. Par exemple, en 2018, la centrale thermique EdF de Cordemais (44) a produit ainsi 38 017 t de désulfogypse valorisées dans la production de ciment et 6 561 t valorisées en agriculture.
Le développement du gaz de schiste aux États-Unis a entraîné, pour l’alimentation des centrales thermiques produisant de l’électricité, en partie la substitution du charbon par le gaz naturel qui renferme moins de soufre que le charbon et en conséquence, une production moindre de désulfogypse.

Les autres gypses synthétiques

La fabrication de l’acide fluorhydrique à partir du spath fluor coproduit de l’anhydrite appelée fluoranhydrite selon la réaction, réalisée à 200°C :

CaF2 + H2SO4 = CaSO4 + 2 HF

D’autres industries produisent également du gypse : la fabrication de l’acide borique (borogypse), des acides citrique (citrogypse) et tartrique, du dioxyde de titane (titanogypse), du sucre… Les quantités de gypse produites par ces industries restent limitées.

Du gypse est également coproduit, en faible quantité, lors de la production de chlorure de sodium par évaporation d’eau de mer dans des marais salants (voir le chapitre chlorure de sodium).

Productions de gypse synthétique

en millions de t, en 2018
Phosphogypse 241 Titanogypse 3
Désulfogypse 139 Autres 2
Fluoranhydrite 7

Source : Global Gypsum Magazine, mars 2020

Recyclage

Le gypse utilisé en construction est totalement recyclable car mis en œuvre sous forme de plâtre (gypse partiellement déshydraté) il est réhydraté en gypse. Les chutes de fabrication et d’installation des plaques de plâtre sont récupérées et recyclées dans la fabrication de nouvelles plaques. Le plâtre provenant de la démolition d’immeubles est également, en partie, recyclé en agriculture. Aux États-Unis, le recyclage représente, en 2016, 4 millions de t.
Au Japon, en 2020, sur une consommation de 8,867 millions de t, le gypse synthétique a représenté 6,090 millions de t, le gypse naturel 2,284 millions de t, le gypse recyclé 493 000 t.
En France, en 2021, le recyclage, hors déchets de fabrication, a porté sur 127 300 t.
Par exemple, en 2018, la société Placoplâtre a recyclé 51 000 t de plâtre, sur 3 sites, Vaujours, Chambéry et Cognac, à l’aide d’un réseau de 170 collecteurs.
Siniat recycle le plâtre sur 4 sites, Auneuil, Saint-Loubès, Ottmarsheim et Carpentras, à l’aide d’un réseau de 150 collecteurs.

Situation française

La production naturelle de gypse et d’anhydrite est, en 2023, de 2,408 millions de t.

Carte de France, des principaux sites de gypse en France
Bassins producteurs de gypse en France (d’après Économie et Géographie, n°217, septembre 1989)

Gisement du Bassin Parisien : avec 3 400 hectares exploitables il a été formé à l’Éocène, il y a 65 millions d’années. Il est constitué de 3 à 4 couches (appelées masses) successives de gypse séparées par des marnes (argiles calcaires) qui ont protégé le gypse de la dissolution. La couche la plus proche de la surface est la plus épaisse (jusqu’à 21 m), la deuxième couche étant plus mince (environ 7 m). Ces 2 couches sont les principales actuellement exploitées. L’érosion intense du quaternaire n’a laissé subsister que des buttes dans lesquelles sont effectuées les exploitations actuelles. Les réserves exploitables de gypse du Bassin Parisien qui étaient estimées, il y a 25 ans pouvoir durer 100 ans, ne sont plus actuellement que de 30 à 40 ans du fait de l’emprise de l’urbanisation et de la réglementation.

Carrières : en France, sur 14 carrières de gypse en cours d’exploitation, les principales sont situées :

  • Dans le Bassin Parisien, les carrières exploitées fournissent environ 68 % de la production française : dans le Val d’Oise à Cormeilles en Parisis (à ciel ouvert et en cours de transformation en exploitation souterraine) et Montmorency (souterraine), dans la Seine-Saint-Denis à Bernouille (souterraine), dans la Seine et Marne au Pin-Villeparisis (à ciel ouvert), Villevaudé-Le Pin (souterraine) et Saint Soupplets (souterraine).
  • En Provence (environ 13 % de la production française) : en particulier à Lantosque (06) et Mazan (84) où la carrière à ciel ouvert, la plus importante d’Europe, a une capacité de production de 750 000 t/an.
  • Dans le Sud-Ouest (environ 9 % de la production française), à Carresse (64), Pouillon (40).
  • Dans les Alpes (environ 5 % de la production française) à Saint Jean de Maurienne (73) et Lazer (05).
  • En Charente (environ 4 % de la production française), à Cherves-Richemont (16).

Production d’anhydrite : des gisements sont présents en Moselle. Ils sont exploités par :

  • Saint-Gobain au travers de sa filiale Anhydrite Minérale, à Faulquemont (57), avec une exploitation souterraine et une capacité de production de 370 000 t/an.
  • Knauf au travers de sa filiale L’Anhydrite Lorraine, à Koenigsmacker (57). L’exploitation est souterraine avec une capacité de production de 500 000 t/an.

Carte des carrières de gypse et d’anhydrite : document du Syndicat National des Industries du Plâtre.

Principaux producteurs :

  • La société Placoplâtre, filiale de Saint-Gobain, avec une capacité de production d’environ 2 millions de t/an, exploite 7 carrières en France à :
    • Pouillon (40), qui couvre 79 hectares, exploitée à ciel ouvert, avec 15 000 t/an pour alimenter principalement l’usine de Cognac qui produit des plaques de plâtre et des amendements de sols.
    • Lazer (05), qui couvre 171 hectares dont 12 en exploitation à ciel ouvert, avec de 80 000 à 150 000 t/an pour alimenter l’usine de plaques de plâtre de Chambéry en couvrant 1/3 de ses besoins.
    • Saint Jean de Maurienne (73), détenue à 77 % par Placoplâtre et 20 % par Vicat, couvre 41 hectares, exploitée à ciel ouvert, avec 265 000 t/an pour alimenter l’usine de plaques de plâtre de Chambéry et les cimenteries régionales. Journellement, un train de 1 100 t assure le transport entre la gare de Saint Jean de Maurienne et Chambéry.
    • Cormeilles en Parisis (95), qui couvre 86 hectares, exploitée à ciel ouvert, avec 350 000 t/an pour alimenter à l’aide d’un convoyeur à bande, l’usine proche de fabrication de plâtres industriels et de carreaux de plâtre. Les 3 couches du gisement, possédant des épaisseurs de 16, 5 et 2 mètres sont exploitées. Les réserves de l’exploitation à ciel ouvert s’épuisant, l’exploitation sera poursuivie souterrainement dans la première couche.
    • Montmorency (95), qui couvre 1418 hectares sur 16 communes, dont 945 exploités par Placoplâtre, le reste par Siniat, exploitée souterrainement à 80 mètres de profondeur, avec 620 000 t/an extraites dans la principale couche du gisement, à l’aide de galeries de 8 m de large et de 8 à 11 m de haut, avec des piliers de 16×16 ou 10×10 m2. Le concassage et le criblage sont effectués en souterrain.
    • Bernouille (93) sur les communes de Coubron et Vaujours, qui couvre 82 hectares, exploitée souterrainement, avec 500 000 t/an pour alimenter l’usine proche de Vaujours (93).
    • Le Pin-Villeparisis (77), qui couvrait 91 hectares, exploitée à ciel ouvert, avec 600 000 t/an pour alimenter l’usine de plaques de plâtre de Vaujours (93). Le gisement s’épuisant, la carrière, à ciel ouvert du Bois Gratuel – Les Mazarins, a pris le relai sur 55 hectares avec une production de 580 000 t/an.
    • Placoplâtre a un projet d’ouverture d’une nouvelle carrière à ciel ouvert au fort de Vaujours (93) sur un ancien site du Commissariat à l’Énergie Atomique afin d’alimenter l’usine de Vaujours, la carrière de Bernouille arrivant en fin d’exploitation.
  • La société Siniat, qui a repris les activités de Plâtres Lafarge, exploite, en France, les carrières de Montmorency (95), Villevaudé-Le Pin (77), Carresse (64), Lantosque (06) et Mazan (84).
  • Le groupe Knauf Plâtre exploite la carrière de Saint Soupplets (77).
  • Le groupe Garandeau exploite la carrière de Cherves-Richemont (16).

Commerce extérieur : en 2024.

Les exportations étaient de 336 730 t avec comme principaux marchés à :

  • 62 % la Belgique,
  • 35 % les Pays Bas.

Les importations s’élevaient à 265 886 t en provenance principalement à :

  • 42 % d’Espagne,
  • 21 % d’Allemagne,
  • 9 % d’Italie.

Utilisations

Consommations : en 2018, la consommation mondiale, de gypse naturel et synthétique, est de 278,5 millions de t dont, en 2024, aux États-Unis, 44 millions de t.

Secteurs d’utilisation du gypse

En 2018, dans le monde. Source : Global Gypsum Magazine

Secteurs d’utilisation : en 2018, dans le monde.

Ciments 57,3 % Autres plâtres de construction 7,6 %
Plaques de plâtre 32,4 % Amendements agricoles 1,9 %

Source : Global Gypsum Magazine

La part importante de consommation du gypse dans la fabrication de produits de plâtre (plaques…) concerne principalement les États-Unis et l’Europe.

  • Plâtre : voir ce chapitre.
  • Cimenteries : le ciment contient de 3 à 5 % de gypse qui sert de régulateur de prise. En 2018, la consommation mondiale de gypse par l’industrie cimentière est de 160,8 millions de t, à 55,8 % naturel et 44,2 % synthétique. En France, en 2016, 641 000 t de gypse ont été consommées dans les ciments, aux États-Unis, en 2020, la consommation a été de 4,44 millions de t.
  • Agriculture : le gypse apporte les ions calcium et sulfate nécessaires à la croissance des plantes, en évitant l’augmentation du pH comme lors de l’apport de chaux.
  • Autres utilisations (de consommations faibles) : industries du papier, du verre, des peintures, traitement des eaux, constructions dans les régions sèches (Souf et Mzab algérien).
  • Le sulfate de calcium commence à être utilisé pour effectuer des greffes osseuses.

L’anhydrite est utilisé dans l’industrie cimentière ainsi que pour élaborer des chapes « liquides » destinées aux planchers chauffants.

Bibliographie

Archives

Gypse 2023

Gypse 2022

Gypse 2019

Gypse 2015

Gypse 2012

Gypse 2009

Gypse 1993

 

Sulfate de calcium

Données physico-chimiques

Données atomiques

Formule Masse molaire Minéral Structure cristalline
CaSO4 136,14 g.mol-1 anhydrite orthorhombique, de paramètres a = 0,6992 nm, b = 0,6995 nm et c = 0,6245 nm

Données physiques

Masse volumique Dureté Température de fusion Solubilité dans l’eau
2,96 g.cm-3 3,5 1 460°C
  • à 20 °C : 0,298 g/100 g d’eau
  • à 100°C : 0,162 g/100 g d’eau

Données chimiques

pKs : CaSO4
5,9

Données thermodynamiques

Sulfate de calcium cristallisé (anhydrite) :

  • Enthalpie molaire standard de formation à 298,15 K : -1 434,7 kJ.mol-1
  • Enthalpie libre molaire standard de formation à 298,15 K : -1 322,4 kJ.mol-1
  • Entropie molaire standard à 298,15 K : S° = 106,7 J.K-1mol-1
  • Capacité thermique molaire sous pression constante à 298,15 K : Cp° = 99,7 J.K-1mol-1
  • Enthalpie molaire standard de fusion à la température de fusion : 28 kJ.mol-1

Données industrielles

Voir également les chapitres gypse et plâtre.

Le sulfate de calcium est la forme déshydratée du gypse et du plâtre. Son minéral, l’anhydrite, peut être extrait de gisements miniers. Le sulfate de calcium est aussi coproduit par divers procédés industriels, par exemple lors de la fabrication de l’acide fluorhydrique à partir du spath fluor.

Production d’anhydrite

Des gisements sont présents, en France, en Moselle. Ils sont exploités par :

  • Saint-Gobain au travers de sa filiale Anhydrite Minérale, à Faulquemont (57), avec une exploitation souterraine et une capacité de production de 370 000 t/an.
  • Knauf au travers de sa filiale L’Anhydrite Lorraine, à Koenigsmacker (57). L’exploitation est souterraine avec une capacité de production de 500 000 t/an.

Utilisation

L’anhydrite est utilisé dans l’industrie cimentière ainsi que pour élaborer des chapes « liquides » destinées aux planchers chauffants.

 

Chlorure de calcium

Données physico-chimiques

Données atomiques

Formule Masse molaire Minéraux Structure cristalline Rayons ioniques de Pauling pour la coordinence 6 :
CaCl2 110,99 g.mol-1
  • hydraté avec 2H2O : sinjarite
  • hydraté avec 6H2O : antarticite
orthorhombique, de paramètres a = 0,481 nm, b = 0,644 nm et c = 0,417 nm Ca2+ = 99 pm et Cl = 181 pm

Données physiques

Masse volumique Température de fusion Température d’ébullition Solubilité dans l’eau
2,15 g.cm-3 772°C 1 935°C
  • à 20°C : 74,5 g/100 g d’eau
  • à 100°C : 159 g/100 g d’eau

Données thermodynamiques

Chlorure de calcium cristallisé :

  • Enthalpie molaire standard de formation à 298,15 K : -796,1 kJ.mol-1
  • Enthalpie libre molaire standard de formation à 298,15 K : -748,4 kJ.mol-1
  • Entropie molaire standard à 298,15 K : S° = 104,6 J.K-1mol-1
  • Capacité thermique molaire sous pression constante à 298,15 K : Cp° = 72,6 J.K-1mol-1
  • Enthalpie molaire standard de fusion à la température de fusion : 28,4 kJ.mol-1

Données industrielles

Le chlorure de calcium, CaCl2, est obtenu :

Il est souvent commercialisé sous forme de solution de concentration comprise entre 20 et 40 % de CaCl2.

Fabrication industrielle

A partir de dépôts souterrains de sels ou de lacs salés :

  • La saumure peut être traitée chimiquement, en précipitant les impuretés, en particulier le magnésium, à l’aide d’hydroxyde de calcium, puis par évaporation, le chlorure de sodium cristallise et enfin une solution de chlorure de calcium est obtenue.
  • La saumure peut également être traitée naturellement, sans apport d’ajouts chimiques, dans des bassins d’évaporation, selon la technique utilisée dans les marais salants, comme cela est le cas pour la production californienne de Tetra Technologies. Dans ce cas, la pureté de la solution finale obtenue est moindre.

Par attaque du calcaire à l’aide d’acide chlorhydrique : la réaction mise en jeu est la suivante :

CaCO3 + 2 H+ + 2 Cl = Ca2+ + 2 Cl + CO2 + H2O

Le calcaire employé possède en général peu d’impuretés, sa teneur étant au minimum de 98 % en carbonate de calcium. Lorsque de l’acide chlorhydrique concentré, à 36 %, est utilisé, la concentration de la solution de chlorure de calcium obtenue est d’environ 40 % et une évaporation d’eau n’est pas nécessaire sauf pour obtenir du chlorure de calcium solide. Un ajout l’hydroxyde de calcium (chaux éteinte) permet d’éliminer diverses impuretés telles que le magnésium et des métaux de transition, par précipitation des hydroxydes selon la réaction :

Ca2+ + 2 OH + Mg2+ = Mg(OH)2 + Ca2+

Le chlorure de calcium, de grade technique, est ainsi obtenu sous forme de solutions à 34 – 36 % ou solide après évaporation de l’eau et cristallisation du chlorure. Il est destiné au dégivrage des routes, à la fixation des poussières, à la prise du ciment ou aux forages pétroliers ou gaziers.

Le chlorure de calcium de qualité alimentaire est obtenu à partir de calcaire de grande pureté et d’acide chlorhydrique de synthèse. Par ailleurs, il subit une purification complémentaire avec ajustement du pH et filtration sur du charbon actif.

Comme sous-produit du procédé Solvay : voir le chapitre carbonate de sodium.
Une tonne de chlorure de calcium est produite par tonne de carbonate de sodium. En 2020, dans l’Union européenne, la production de carbonate de sodium est de 7 millions de t, ce qui correspond à près de 2 fois la consommation mondiale de chlorure de calcium. En conséquence, une faible partie du chlorure de calcium sous-produit est récupérée. Par exemple, en 1987, dans l’Union européenne, sur 13 usines utilisant le procédé Solvay, seulement 4 récupéraient le chlorure de calcium.

Conditionnement : le chlorure de calcium est commercialisé :

  • Sous forme de solution à des concentrations comprises entre 20 et 40 %, en général 36 %, de CaCl2.
  • Sous forme solide, avec une pureté de 77 % pour le chlorure dihydraté, forme la plus courante, à 94 % pour le chlorure « anhydre », ce dernier étant hygroscopique, il contient quelques % d’eau.

Productions

En 2015, la production mondiale est estimée à 3,8 millions de t, à 40 % en Amérique du Nord. En 2012, les capacités mondiales de production sont de 4,89 millions de t/an. Les principaux pays producteurs sont dans l’ordre : États-Unis, Chine, Canada, Japon, Russie.

Commerce international : en 2023.

Principaux pays exportateurs sur un total de 1,554 million de t, en 2021.

en milliers de t
Chine 1 358 Mexique 68
Pays Bas 192 Italie 36
États-Unis 149 Belgique 27
Finlande 116 Suède 25
Inde 100 Pakistan 25

Source : ITC

Les exportations chinoises sont destinées à l’Arabie Saoudite à 30 %, la Corée du Sud à 23 %, la Russie à 8 %, le Japon à 6 %.

Principaux pays importateurs.

en milliers de t
Arabie Saoudite, en 2022 448 Allemagne 96
Corée du Sud 307 Japon 89
Canada 212 Malaisie 70
États-Unis 179 Suède 70
Russie 110 Chili 53

Source : ITC

Les importations saoudiennes proviennent à 87 % de Chine, 5 % des Émirats Arabes Unis, 4 % d’Égypte.

Principaux producteurs:

  • Tetra Technologies, avec une capacité de production de 1,1 million de t/an de solutions à 36 % de CaCl2, est le n°1 mondial avec environ 20 % des capacités de production. Aux États-Unis, Tetra Technologies produit du chlorure de calcium à Parkersburg, en Virginie Occidentale, Lake Charles, en Louisiane et à Amboy et Cadiz, dans le Comté de San Bernardino, en Californie. En Europe, Tetra Chemicals, exploite des unités de fabrication principalement en Finlande, à Kokkola, mais aussi en Suède, à Helsingborg, en Belgique à Ham et en Allemagne, à Frankfurt. Les productions des États-Unis sont réalisées à partir de saumures, les européennes par attaque acide de calcaire provenant de l’île suédoise de Gotland.
  • OxyChem, filiale d’Occidental Petroleum Corporation, possède avec 700 000 t/an de solutions à 36 %, 16 % des capacités mondiales de production, avec, aux États-Unis, son unité de production de Ludington, dans le Michigan, à partir de saumures.
  • Baker Hugues : après l’acquisition de BJ Services Company produit, aux États-Unis, du chlorure de calcium à Geismar, en Louisiane.
  • Ward Chemicals (Canada, province d’Alberta) : exploite des saumures à Calling Lake et produit des chlorures de calcium et de magnésium à Villeneuve, dans l’Alberta.
  • Tiger Calcium exploite les saumures du Slave Lake, au Canada, dans la province d’Alberta.
  • Zirax, groupe russe, produit du chlorure de calcium, avec 120 000 t/an, par réaction de l’acide chlorhydrique sur du calcaire en Russie, à Volgograd et Perm.
  • Qingdao Huadong Calcium Producing, possède, en Chine, une capacité de production de 150 000 t/an.
  • Tangshan Sanyou possède, en Chine, une capacité de production de 150 000 t/an.
  • Solvay : produit du chlorure de calcium, à Rosignano, en Italie, avec une capacité de production de 80 000 t/an, les 2/3 de la production étant commercialisés par le groupe Zirax.
  • Tata Chemicals produit du chlorure de calcium au Royaume Uni, à Northwich.
  • Nedmag produit du chlorure de calcium aux Pays Bas, à Veendam, avec 125 000 t/an, en exploitant par dissolution in situ et pompage une couche de chlorure de magnésium située entre 1 500 et 1 800 m de profondeur. La solution de chlorure de magnésium traitée par de la dolomite donne du chlorure de calcium et de l’hydroxyde de magnésium.

Situation française

Production : 12 000 t/an par Novacid, devenu, en décembre 2018, Seqens, à Pont de Claix (38). En décembre 2021, après la prise de contrôle de Seqens par SK Capital Partners, les productions de produits minéraux ne sont pas concernées et restent la propriété de Eurazeo et des autres actionnaires historiques de Seqens dans Humens.

Commerce extérieur : en 2024.

Les exportations étaient de 9 179 t avec comme principaux marchés à :

  • 30 % l’Espagne,
  • 22 % l’Italie,
  • 20 % la Belgique,
  • 5 % le Royaume Uni.

Les importations s’élevaient à 46 418 t en provenance principalement à :

  • 44 % des Pays Bas,
  • 16 % de Belgique,
  • 15 % d’Italie,
  • 8 % de Finlande,
  • 5 % de Suède.

Utilisations

Consommations : en 2021, la consommation mondiale est estimée à 4,4 millions de t, avec la répartition suivante, en 2018 :

Amérique du Nord 40 % Europe 8 %
Chine 19 % Autres pays d’Asie et Océanie 7 %
Moyen Orient, Afrique 12 % Russie et Asie Centrale 4 %
Japon 8 % Amérique du Sud et Centre 2 %

Source : IHS Markit

Secteurs d’utilisation du chlorure de calcium

En 2017, dans le monde. Source : Market Research Future

Secteurs d’utilisation : en 2017, dans le monde.

Dégivrage routier et fixation des poussières 31 % Alimentation 13 %
Extraction du pétrole et du gaz naturel 19 % Agriculture 10 %
Santé 14 % Construction 8 %

Source : Market Research Future

  • Dégivrage routier : le chlorure de calcium est efficace à des températures plus basses que le chlorure de sodium, jusqu’à – 20°C, et ne présente pas de risques pour la végétation comme le chlorure de sodium. Sa réaction de dissolution dans l’eau est particulièrement exothermique. Il est surtout employé en Amérique du Nord et en Russie.
  • Fixation des poussières sur des chemins non asphaltés et lors de travaux routiers. La dose utilisée est comprise entre 0,6 et 1,0 kg/m2 de sol. L’humidité ambiante est absorbée par le chlorure de calcium, hygroscopique, qui forme ainsi à la surface du sol une couche humide évitant la formation de poussières.
  • Forages pétroliers et gaziers : le chlorure de calcium est employé comme fluide dense lors de forages. La densité d’une solution à 38 % est de 1,376, à 25°C. La densité peut être ajustée, par exemple, par mélange avec une solution de bromure de calcium de densité 1,70. Il participe également à la prise du ciment utilisé dans les parois du forage.
  • Le chlorure de calcium intervient dans la fabrication de médicaments comme agent tampon et desséchant. Par ailleurs, il permet de diminuer la tension artérielle, de traiter les brûlures acides, les symptômes d’hypocalcémie…
  • Industries agroalimentaires : le chlorure de calcium est un additif alimentaire autorisé, dénommé, E 509. Il est, en particulier, employé dans l’élaboration des fromages afin d’assister la coagulation du lait.
    Le traitement des fruits à l’aide de chlorure de calcium permet d’augmenter leur durée de conservation.

    Il est ajouté aux boissons, par exemple la bière, afin d’ajuster leur teneur en sels minéraux.
  • Prise du ciment : le chlorure de calcium est un accélérateur de prise du ciment et est utilisé, en particulier, par temps froid. Par exemple, l’ajout de 2 % de chlorure de calcium au ciment, permet d’obtenir, à 10°C, une durée de prise équivalente à celle obtenue à 20°C, sans ajout de chlorure de calcium.
  • Déhumidification : utilisé pour assécher l’atmosphère de locaux industriels et domestiques.
  • Stérilisation des animaux : une solution à 20 % de chlorure de calcium dihydraté dissous dans de l’éthanol à 95 % est injectée dans les testicules d’animaux mâles pour les stériliser. Cette application représente, en 2018, 3 % des utilisations mondiales.

Bibliographie

Archives

Chlorure de calcium 2023

Chlorure de calcium 2022

Chlorure de calcium 2019

Chlorure de calcium 2015

Chlorure de calcium 2013

 

Hydroxyde de calcium

Données physico-chimiques

Données atomiques

Formule Masse molaire Structure cristalline
Ca(OH)2 74,09 g.mol-1 hexagonale, de paramètres a = 0,359 nm et c = 0,491  nm

Données physiques

Masse volumique Température de fusion Solubilité dans l’eau
2,24 g.cm-3 décomposé à 580°C
  • à 0°C : 0,185 g/100 g d’eau
  • à 100°C : 0,07 g/100 g d’eau

Données chimiques

pKa : Ca2+aq/CaOH+aq pKs : Ca(OH)2
12,7 5,3

Données thermodynamiques

Hydroxyde de calcium cristallisé :

  • Enthalpie molaire standard de formation à 298,15 K : -986,5 kJ.mol-1
  • Enthalpie libre molaire standard de formation à 298,15 K : -896,4 kJ.mol-1
  • Entropie molaire standard à 298,15 K : S° = 83,4 J.K-1mol-1
  • Capacité thermique molaire sous pression constante à 298,15 K : Cp° = 87,5 J.K-1mol-1

Données industrielles

L’hydroxyde de calcium, la chaux éteinte et l’oxyde de calcium, la chaux vive, sont traités dans le même chapitre, l’un étant obtenu à partir de l’autre, les producteurs de l’un sont également producteurs de l’autre et les statistiques sont regroupées pour les deux produits.

Fabrication industrielle

L’oxyde de calcium (CaO, chaux vive) est obtenu par calcination du calcaire, entre 900 et 1400°C (une température basse donne une chaux plus réactive) dans différents types de fours :

  • des fours verticaux (les seuls employés en France), ont jusqu’à 30 m de haut et 7 m de diamètre, les fours étant souvent regroupés par batterie de 4 fours avec une capacité de production pouvant atteindre 800 t/jour. La consommation d’énergie est comprise entre 3,6 et 4,5 GJ/t de chaux. Ils présentent l’inconvénient de ne pas pouvoir traiter les pierres les plus fines, comprises entre 10 et 40 mm, qui boucheraient le four.
  • des fours rotatifs (proches de ceux utilisés en cimenteries) avec des capacités de production pouvant atteindre 1 800 t/j. Leur fonctionnement est entièrement continu, le temps de séjour de la charge étant de 6 à 8 heures. La consommation d’énergie est comprise entre 5,5 et 9 GJ/t. Ils peuvent traiter les pierres fines de 10 à 60 mm.

Le calcaire enfourné dans le four (en anglais, le calcaire est dénommé « limestone » : pierre à chaux) a une granulométrie comprise entre 40 et 120 mm pour les fours verticaux et 10 et 150 mm pour les fours rotatifs. Il faut, en moyenne, 3,5 t de calcaire extrait pour produire une tonne de chaux. Cette calcination est une source importante de CO2 (par exemple pour le procédé Solvay de fabrication de Na2CO3).

CaCO3 = CaO + CO2

La chaux vive obtenue est un solide poreux, avec une porosité qui peut varier de 25 à 55 %. Elle doit être stockée à l’abri de l’humidité (voir ci-dessous) et à l’abri de l’air car l’humidité atmosphérique donne de l’hydroxyde qui en présence du dioxyde de carbone atmosphérique donne du carbonate et libère de l’eau qui éteint d’autant plus la chaux vive.

Les fours sont toujours situés près des carrières d’extraction du calcaire. Une partie importante de la production est réalisée directement par les industries utilisatrices telles que les sucreries, les papeteries, quelques usines sidérurgiques. En France, ces productions intégrées ne sont pas prises en compte par les statistiques de la profession.

L’hydroxyde de calcium (Ca(OH)2, chaux éteinte) est obtenu par addition d’eau à la chaux vive dans des hydrateurs de 8 à 20 t/h. La quantité d’eau ajoutée est ajustée de façon à obtenir la chaux éteinte sous forme d’une poudre sèche. Par tonne de CaO, il faut 0,3 m3 d’eau pour l’hydratation et par ailleurs, de 0,3 à 0,4 m3 est évacué en vapeur. La température atteinte est de 110°C.

CaO + H2O = Ca(OH)2                                       ΔH° = – 65,5 kJ/mole

La réaction est réversible et par chauffage au-dessus de 100°C, l’hydroxyde peut redonner de l’oxyde sauf s’il s’est formé du carbonate, dans ce cas une température plus élevée, vers 900°C, est nécessaire. L’extinction de la chaux vive se produit avec une forte expansion volumique d’environ un facteur 2,5.

Schéma du procédé de fabrication sur le site de Lhoist.

Différents types d’oxydes et hydroxydes de calcium :

  • Chaux grasses (> 90 % de CaO) : elles sont obtenues à partir de calcaire pur (> 95 % de CaCO3). Elles donnent de l’onctuosité aux mortiers lorsqu’elles sont utilisées en construction.
  • Chaux maigres : elles sont obtenues à partir de calcaire moins pur. Utilisées en construction, ces chaux (appelées chaux aériennes) peuvent fixer le CO2 de l’air pour redonner du carbonate de calcium selon la réaction :

Ca(OH)2 + CO2 = CaCO3 + H2O

  • Chaux hydrauliques naturelles : obtenues à partir de calcaire contenant jusqu’à 22 % d’argile qui lors de la calcination donne des silicates et aluminates de calcium faisant prise par hydratation, selon les mêmes réactions que la prise d’un ciment (voir le chapitre ciments).
  • Chaux magnésiennes (5 % < MgO < 34 %) ou dolomitiques (34 % < MgO < 41,6 %) obtenues à partir de calcaire magnésien ou de dolomie. Elles contiennent MgO ou Mg(OH)2 après hydratation.

Eau et lait de chaux :

  • L’eau de chaux est obtenue par dissolution, juste avant saturation, d’hydroxyde de calcium dans l’eau, la solubilité de l’hydroxyde étant, à 20°C, de 0,125 g pour 100 g de solution. Son pH est de 12,4, à 25°C. Une solution fraîchement préparée est limpide, elle se trouble au cours du temps par dissolution du dioxyde de carbone atmosphérique et précipitation de carbonate de calcium.
  • Le lait de chaux est une solution saturée d’hydroxyde de calcium contenant, en suspension, un excès d’hydroxyde.

Productions

Production de chaux

En 2024, en millions de t, pour la chaux vive et éteinte, sur un total mondial de 420 millions de t. Source : USGS

en millions de t de CaO et Ca(OH)2
Chine 310 Allemagne 5,7
Inde 17,0 Corée du Sud 5,1
États-Unis 16,0 Turquie 4,1
Russie 11,0 Iran 4,0
Brésil 8,1 France 3,5
Japon (chaux vive) 6,0 Italie 2,4
Source : USGS

Aux États-Unis, le maximum de production a été atteint, en 2006, avec 21 millions de t. La production est assurée dans 73 usines par 26 sociétés dont 9 avec une production captive destinée à la purification du sucre ou à la sidérurgie. En 2020, la chaux vive a représenté 10,7 millions de t, la dolomie calcinée, 2,4 millions de t, la chaux éteinte, 2,32 millions de t, la dolomie éteinte, 0,252 million de t et la dolomie frittée, 0,200 million de t.

Dans l’Union européenne, il y a environ 200 sites de production, avec, en 2017, une production de 29,0 millions de t de CaO et Ca(OH)2..

Commerce international de la chaux vive : en 2023.

Principaux pays exportateurs : sur un total de 7,424 millions de t, en 2022.

en milliers de t
France 668 Oman 372
Malaisie 567 Argentine 342
Allemagne 560 Zambie 294
Vietnam 445 Thaïlande 293
Émirats Arabes Unis 380 Belgique 285

Source : ITC

Les exportations malaises sont destinées à 38 % à l’Indonésie, 28 % à la Papouasie Nouvelle Guinée, 18 % à l’Australie.

Principaux pays importateurs :

en milliers de t
Pays Bas 686 Taipei chinois 396
Inde 612 Finlande 383
R.D. du Congo 536 Australie 374
Chili 428 Indonésie 364
Allemagne 407 France 299

Source : ITC

Les importations des Pays Bas proviennent à 51 % de Belgique, 38 % d’Allemagne, 8 % de Norvège.

Commerce international de la chaux éteinte : en 2023.

Principaux pays exportateurs : sur un total, en 2022, de 1,236 million de t.

en milliers de t
Laos 320 Belgique 59
Zambie 109 Vietnam 54
Allemagne 96 Royaume Uni 52
Malaisie 80 République tchèque 43
Chine 72 Guatemala 38

Source : ITC

Les exportations zambiennes sont destinées à 77 % à la R.D. du Congo, 17 % au Zimbabwe.

Principaux pays importateurs :

en milliers de t
R.D. du Congo 125 Pologne 56
France 111 Pays Bas 40
Philippines 103 Hong Kong 33
Allemagne 64 Singapour 32
États-Unis 58 Inde 32

Source : ITC

Les importations de R.D. du Congo proviennent à 77 % de Zambie, 17 % du Zimbabwe.

Producteurs importants :

  • Carmeuse, groupe belge qui possède dans le monde 90 sites de production avec une production de 33 millions de t/an de calcaire et 13 millions de t/an de chaux. C’est le premier producteur américain avec 14 carrières de calcaire donnant 12 millions de t/an de carbonate de calcium de qualité chimique, 15 millions de t/an de granulats et 16 usines de chaux produisant 7 millions de t/an. Le groupe exploite 2 sites en France, à Tavaux (39) et Bois Bernard (62).
  • Le groupe belge Lhoist exploite 90 usines en Europe et est le second producteur américain. En France, le groupe exploite 17 sites.
  • Le groupe Graymont (Canada) est le 3ème producteur nord-américain avec 9 usines de production de chaux aux États-Unis, 9 au Canada, 4 en Nouvelle-Zélande, 17 au Mexique et 1 au Honduras en association avec le groupe Calidra.

Situation française

Production : 2,6 millions de t sur 18 sites, en 2018.

Les 3 usines les plus importantes situées près des centres sidérurgiques – Réty près de Dunkerque, Dugny en Lorraine, Châteauneuf les Martigues près de Fos-sur-Mer – écoulent sur ce marché 36 % de la production française. L’usine de Réty, exploitée par le groupe Lhoist, est la plus importante, en France, avec 710 000 t/an, destinées à 60 % à la sidérurgie, 30 % l’industrie papetière, 10 % la construction et l’agriculture.

Une partie de la chaux, chaux captive, (environ 30 % de la production) peut être produite directement par les utilisateurs dans les industries sucrières, les papeteries, la sidérurgie, les industries chimiques.

Producteurs : appelés chaufourniers.

  • Lhoist, à Dugny (55), Réty (62), Sorcy (08), Boran (60), Neau (53), Saint Gauthier (36), Gannat (03), Terrasson (24), Sauveterre-la-Lémance (47), Carmaux (81), Bertholène (12), Poliénas (38), Sassenage (38), La Buisse (38), Ensuès la Redonne (13), Châteauneuf les Martigues (13), Robion (84).
  • Le Groupe Pigeon à Vaiges (53), avec 2 fours et une capacité de production de 65 000 t/an.
  • Les Établissements Bocahut, filiale d’Eiffage, à Avesnes (59) avec 2 fours et une capacité de production de 120 000 t/an.
  • le Groupe Saint Hilaire à Trept (38), avec un four à 2 cuves et une capacité de production de 100 000 t/an.
  • SEE Bruyères à Saint-Front sur Lémance (47).
  • Carmeuse, à Bois Bernard (62), possède un site d’hydratation de la chaux.

Commerce extérieur : en 2024.

Chaux vive :

  • Exportations : 693 612 t à 42 % vers l’Allemagne, 28 % la Finlande, 12 % la Suède, 12 % la Belgique.
  • Importations : 392 529 t à 50 % de Belgique, 31 % d’Espagne, 15 % d’Italie, 2 % d’Allemagne.

Chaux éteinte :

  • Exportations : 40 864 t à 23 % vers la Suède, 18 % la Suisse, 13 % vers l’Italie, 12 % vers l’Allemagne, 7 % vers l’Espagne, 6 % la Finlande.
  • Importations : 117 387 t à 40 % d’Espagne, 29 % du Royaume Uni, 13 % de Belgique, 11 % d’Allemagne.

Chaux hydraulique :

  • Exportations : 33 365 t à 35 % vers le Royaume Uni, 13 % l’Italie, 13 % l’Espagne, 10 % la Turquie, 7 % la Belgique.
  • Importations : 7 128 t à 68 % d’Espagne, 21 % d’Allemagne, 7 % de Belgique, 4 % d’Italie.

Utilisations

Consommations : en 2023, la consommation des États-Unis est de 17,0 millions de t, dont, en 2020, 13,3 millions de t pour la chaux vive et 2,57 millions de t pour la chaux éteinte. Les usages captifs ont été de 1,17 million de t.

En 2018, la part de la Chine dans la consommation mondiale est de 65 %.

Secteurs d’utilisation de la chaux

En 2020, aux Etats-Unis. Source : USGS

France*
États-Unis
en 2020
Sidérurgie 36,5 % 29,1 %
Travaux publics 18,1 % 11,0 %
Agriculture 12,5 %
Industries diverses 9,9 % 27,8 %
Traitement de l’eau 8,8 % 7,7 %
Bâtiment 4,5 % 2,0 %
Traitement des fumées 3,3 % 16,1 %
Sources : Union des Producteurs de Chaux et USGS

*En année moyenne, hors productions intégrées (sucreries…).

Dans l’Union européenne, en 2016, la sidérurgie représente 39,2 % des utilisations, l’environnement, 17,2 %, les autres industries, 13,8 %, les matériaux de construction, 10,7 %, l’industrie chimique, 7,5 %, l’ingénierie civile, 6,4 %, l’agriculture, 1,9 %.

La chaux éteinte est utilisée dans les travaux publics pour la stabilisation des sols et comme ajout au bitume, dans le traitement des eaux et des effluents gazeux, ainsi que dans le bâtiment pour la réalisation d’enduits. L’hydroxyde de calcium est également employé pour produire le carbonate de calcium précipité.

La chaux magnésienne est principalement utilisée dans l’amendement des sols.

Utilisations diverses :

  • Sidérurgie : dans les convertisseurs forme avec les impuretés des scories liquides et ainsi diminue dans les aciers les teneurs en silicium et phosphore (en donnant des silicates et phosphates de calcium) ainsi que celles de soufre et manganèse. La consommation est de 40 à 100 kg de CaO par t d’acier.
  • Métallurgie : utilisée dans le procédé Bayer de fabrication de l’alumine à partir de bauxite : elle permet de régénérer la soude et d’éliminer la silice, ainsi que pour extraire Mg2+ à partir de solutions de chlorure de magnésium. Utilisée (1 à 3 kg/t de minerais) au cours de la flottation des minerais sulfurés pour ajuster le pH, elle est aussi un agent dépresseur de la pyrite : elle permet de faire flotter sélectivement la chalcopyrite et la blende. Elle est également utilisée lors de la lixiviation cyanurée des minerais d’or afin de maintenir en permanence un pH basique et éviter ainsi les dégagements de HCN.
  • Constructions routières : pour stabiliser et assécher les sols, particulièrement les sols argileux : 10 à 30 kg/m2. CaO fixe l’eau lors de son hydratation et en élimine une partie par évaporation suite à l’élévation de température liée à la réaction d’hydratation. Également comme ajout (filler) dans le bitume.
  • Construction : sous forme de chaux hydraulique. Représente la principale utilisation de la chaux en Allemagne et en Italie. En France, les utilisations dans ce secteur, sont très réduites.
  • Traitement des eaux :
    • de consommation et de chauffage : pour décarbonater les eaux trop dures, par précipitation de CaCO3, et ajuster le pH.
    • usées : le chaulage stabilise les boues résiduaires des stations d’épuration, détruit la plupart des germes pathogènes, diminue les odeurs, précipite, sous forme d’hydroxydes insolubles, les métaux lourds et sous forme de phosphate de calcium, peu soluble, les phosphates. Utilisation de 50 à 200 kg de CaO/t de boue déshydratée. La solidification de la boue dure de 2 à 5 jours. Les boues, à forte teneur en chaux, peuvent être utilisées comme amendement calcique en agriculture ou mises en décharge.
  • Traitement des effluents gazeux : fixation du SO2, de HCl (emploi, en 2007-09, en France, de 60 000 à 85 000 t) et HF des gaz de combustion (voir également le chapitre dioxyde de soufre). Plus de 90 % des procédés actuels utilisent la chaux ou ses dérivés comme produit de traitement.
    • Par injection de CaO ou CaCO3, dans les flammes ou dans le lit fluidisé de combustion.
    • Par traitement des fumées après combustion, principalement à l’aide de Ca(OH)2, injecté à sec ou par lavage des gaz avec du lait de chaux :

Ca(OH)2 + SO2 = CaSO3 + H2O et CaSO3 + 1/2 O2 = CaSO4.

Le sulfogypse ainsi obtenu peut être utilisé, à la place du gypse naturel, pour fabriquer du plâtre (au Japon, États-Unis, Allemagne, Pays-Bas, Belgique).
CaO est également utilisé pour fixer le chlorure d’hydrogène des gaz d’incinération des ordures ménagères et des déchets industriels. Les ordures ménagères donnent de 700 à 2 000 mg de HCl/m3 de gaz de combustion. Les valeurs limites des teneurs en éléments polluants sont de 300 mg/m3 d’air pour SO2, 50 mg/m3 pour HCl et 2 mg/m3 pour HF. La fixation de HCl donne du chlorure de calcium selon la réaction :

Ca(OH)2 + 2 HCl = CaCl2 + 2 H2O

Dans le cas de l’incinération des ordures ménagères, la consommation de CaO est de 7 à 14 kg/t d’ordure.

  • Amendement agricole : la chaux vive, éteinte ou magnésienne permet lors de son apport appelé chaulage :
    • d’apporter les ions Ca2+ et Mg2+ consommés par les cultures (80 à 100 kg de CaO/ha/an, 20 à 40 kg de MgO/ha/an), lessivés par les pluies (350 à 450 kg de CaO/ha/an, 10 à 50 kg de MgO/ha/an).
    • de diminuer l’acidité des sols (un sol acide a son pH compris entre 4,5 et 6,7), cette acidité étant soit naturelle soit apportée par les engrais. Pour augmenter le pH de 0,5 unité, il faut pour une terre sableuse, de 400 à 1 000 kg de CaO/hectare. Le pH optimal d’un sol varie, selon les cultures, entre 6,5 et 7,5.
  • Chimie : utilisée en pétrochimie et pour fabriquer le carbure de calcium, le carbonate de calcium précipité, l’hypochlorite de calcium…
  • Obtention de pH basiques pour la flottation des minerais, le traitement des eaux…
  • Sucreries : permet par floculation de précipiter les impuretés en donnant des sels de Ca2+ insolubles. Utilisation de 32 kg de CaO/t de betterave.
  • Pâte à papier (pâte au sulfate pour papier kraft) : pour régénérer la solution de soude et de sulfate de sodium qui se transforme en carbonate de sodium lors de la séparation de la cellulose. Utilisation de 270 kg de CaO/t de papier.

Bibliographie

Archives

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